PL76659B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Badische Anilin- und Soda-Fabrik AG, Ludwigshafen (Republika Federalna Niemiec) Srodek chwastobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy zawierajacy jako substancje czynna nowe pochodne podstawionego pirydazonu.Dotychczas znane byly srodki chwastobójcze zawierajace jako substancje czynna l-fenylo-4-amino-5-bro- mo-pirydazon-(6), jednak dzialanie ich nie bylo zadowalajace.Stwierdzono, ze zawarte jako substancja czynna w srodku chwastobójczym wedlug wynalazku, nowe pochodne podstawionego pirydazonu o wzorze 1 podanym na rysunku, w którym Ri oznacza rodnik fenylowy lub cykloalkilowy o 5-8 atomach wegla w pierscieniu cykloalkilowym (cykloheksylowym lub cyklooktylowym), ewentualnie podstawiony rodnikiem metylowyrh, trójfluorometylowym, atomem fluoru, chloru lub bromu, R2 oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R3 oznacza grupe o wzorze -COOR4, —COSR4 lub —COO^JC®, R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub alkenylowy o 1-18 atomach wegla (rodnik metylowy, jS-chloroetylo- wy, ft0j3;trójfluoroetylowy, izobutylowy lub oktadekanylowy), ewentualnie podstawiony grupa metoksylowa, etoksylowa, atomem chlorowca (Cl, Br), lub grupa dwuaJkiloaminowa (dwumetylo- lub dwuetyloaminowa), lub rodnik fenylowy, lub rodnik cykloheksylowy ewentualnie podstawiony rodnikiem etynylowym, n oznacza liczbe calkowita 3—10 a X oznacza kation, sa cennymi zwiazkami dzialajacymi chwastobójczo.Zwiazki te wykazuja silne dzialanie chwastobójcze wobec roslin jedno- lub dwulisciennych, zwlaszcza wobec Alopecurus myosuroides, Poa annua, Poa travialis, Bromus tectorum, Echinochloa crusgalli. z tego wzgledu stosuje sie je korzystnie z rolnictwie zwlaszcza do zwalczania chwastów w nastepujacych uprawach: Triticum spp. Hordeum spp., Beta spp., Zea maiz i Soja hispida. Stosowane dawki substancji czynnej wynosza 1—6 kg substancji na 1 ha.W srodku chwastobójczym wedlug wynalazku zwiazki o podanym wzorze moga wystepowac w postaci soli np. nastepujacych kationów: kationu sodowego, amonowego, pirydyniowego, N,N-dwumetylo-etanoloamoniowe- go, endometylenopiperazyniowego i dwu(0-amonioetylo)-aminy.Substancje czynne o wzorze 1 podanym na rysunku wytwarza sie np. droga reakcji pochodnej 4-aminopiry- * dazonu z dwuchlorkiem kwasu dwukarboksylowego, pózniejszej hydrolizy otrzymanego chlorku 4-jednoaiftidu2 76 659 kwasu dwukarboksylowego i nastepnej reakcji z alkoholami, wodorotlenkami metali alkalicznych lub wodoro¬ tlenkami metali, fenolami lub tiozwiazkami. Podany nizej przyklad objasnia sposób wytwarzania zwiazków o podanym wzorze, stosowanych jako substancja czynna w srodkach chwastobójczych wedlug wynalazku.Przyklad I. 20 czesci wagowych l-fenylo-4-amino-5-bromopirydazonu-(6) w postaci zawiesiny w 50 czesciach acetonitrylu, mieszajac w temperaturze 50-60°C dodaje sie do 50 czesci dwuchlorku kwasu adypino- wego. W ciagu 0,5 godziny trwania reakcji powstaje klarowny roztwór, z którego po ochlodzeniu wykrystalizo- wuje 29 czesci chlorku N-pirydazonylo-jednoamidu kwasu adypinowego. Polowe ilosci chlorku miesza sie w temperaturze 25°C w ciagu 2 godzin z 50 czesciami izobutanolu. Otrzymuje sie 12 czesci 4-[(l-fenylo-5-bromo- -pirydazon-6)-ylo]-jednoamidu adypinianu jednoizobutylowego o temperaturze topnienia 105—107°C (przekrys- talizowanego z benzenu).Pozostala polowe ilosci chlorku miesza sie wciagu 2godzin ze 100 czesciami lodu. Otrzymuje sie 4-[(l,fenylo-5-bromopirydazon-6ylo]-jednoamid kwasu adypinowego o temperaturze topnienia 146-148°C.Z tego kwasu jednokarboksylowego mozna w srodowisku wodnym lub w rozpuszczalniku organicznym , np. w acetonie, po dodaniu równowaznych ilosci zwiazków alkalicznych, taki jak lug sodowy, dwumetyloaminoeta- nol, dwuetylenotrójamina, wytwarzac odpowiednie sole.Jako substancje czynna w srodku wedlug wynalazku stosowac mozna zwiazki o wzorze 1 wyszczególnione w podanej nizej tablicy1. ' Tablica 1 Nazwa chemiczna zwiazku 4-[(l-cykloheksylo-5-chloropirydazon-6)-ylo]-amid adypinianu jednometylowego 4-[(l-fenylo-5-bromopirydazon-6)-ylo]-amid adypinianu jednometylowego 4-[(l-p-tolilo-5-bromopirydazon-6)-ylo]-amid adypinianu jednometylowego 4-[(l-cykloheksylo-5-chloropirydazon-6)-ylo]-amid glutaranu jednometylowego 4-[(l-fenylo-5-bromopirydazon-6)-ylo]-amid korkanu jednoetylowego 4-[(l-fenylo-5-jodopirydazon-6)-ylo]-amid adypinianu jednometylowego 4-[(l-p-fluorofenylo-5-bromopirydazon-6)-ylo]-amid glutaranu jednometylowego 4-[(l-p-bromofenylo-5-cliloropirydazon-6)-ylo]-amid adypinianu jednometylowego 4-[(l-cyklopktylo-5-bromopirydazon-6)-ylo]-amid glutaranujednometylowego 4-[(l-m-trójfluorometylo-fenylo-5-chloro-pirydazon-6ylo]-amid adypinianu jednometylowego 4-[(l-fenylo-5-bromopirydazon-6)-ylo]-jedno-amid kwasu adypinowego 4-[(l-fenylo-5-bromopirydazon-6)-ylo]-amid adypinianu jednoizobutylowego 4-[(l-fenylo-5-bromopirydazon-6)-ylo]-amid adypinianu jedno(j8-chioroety1owego) 4-[(l-fenylo-5-bromopirydazon-6)-ylo]-amid adypinianu jednooktadekanylowego 4-[(l-fenylo-5-bromopirydazon-6)-yro]-amid adypinianu jedno(tiofenolu) 4-[(l-fenylo-5-bromopirydazon-6)-ylo]-amid adypinianu jednoftft^-trójfluoroetylowego) 4-[(l-fenylo-5-bromopirydazon-6)-ylo]-amid azelainianu jednoetylowego sólendoetylenopiperazynowa4-[(l-fenylo-5-bromopirydazon-6)-ylo]-jednoamidu kwasu adypinowego, C2 2 H2 8 04 Br Temperatura . topnienia (°C) lub inna wlasnosc fizyczna 108-112 91-93 153-155 61-63 40-43 113-115 102-103 165-166 olej, pasmo w podczerwieni: co per ester 1740 cm"1 70-71 146-148 105-107 94-96 60-65 79-84 85-86 76-77 130-131 Srodki wedlug wynalazku moga byc stosowane w postaci roztworów, emulsji, zawiesin lub srodków do opylania. Postac preparatu jest uuzalezniona od jego przeznaczenia, przy czym w kazdym przypadku musi byc zapewnione dokladne rozproszenie substancji czynnej.Przy sporzadzaniu roztworów nadajacych sie bezposrednio do natryskiwania stosuje sie. roztwory wodne.Jako ciecze nosne, rozpryskowe moga byc tez stosowane weglowodory o temperaturze wrzenia powyzej 150°C, np. czterowodoronaftalen lub alkilowane naftaleny, lub ciecze organiczne o temperaturze wrzenia powyzej 150°C76 659 3 zawierajace jedna lub kilka grup funkcyjnych, np. grup ketonowych, eterowych, estrowych lub amidowych, przy czym grupy takie stanowic moga podstawniki w lancuchu weglowodoru lub czlony skladowe w pierscieniu heterocyklicznym.Preparaty wodne moga byc sporzadzane z koncentratów emulsyjnych, past lub proszków zwilzalnych, przez dodanie wody. W celu wytworzenia emulsji mozna substancje czynne same lub rozpuszczone w rozpusz¬ czalniku homogenizowac w wodzie lub rozpuszczalnikach organicznych w obecnosci srodków zwilzajacych lub dyspergatora np. w obecnosci produktów addycji politlenku etylenu. Mozna równiez wytwarzac koncentraty skladajace sie z substancji czynnej, emulgatorów lub dyspergatorów i ewentualnie rozpuszczalnika, nadajace sie do bezposredniego rozcienczania woda.Srodki do opylania wytwarza sie droga mieszania i lacznego mielenia substancji czynnej ze stalymi fiosnikami, takimi jak ziemia okrzemkowa,,talk, glina lub nawóz.Podane nizej przyklady objasniaja blizej zastosowanie i sporzadzanie srodka chwastobójczego wedlug wynalazku.Przyklad II. Rosliny Beta vulgaris, Triticum aestivum, Sinapis arvensis, Chenopodium album, Stellaria media, Urtica urens, Echinochloa crus-galli, Alopecurus myosuroides iPoa annua o wysokosci rozwojowej 3—15 cm traktowano na rolnej powierzchni uzytkowej dawka po 2 kg/ha substancji czynnych: I,4-[(l-cyklohek- sylo-5-chloropirydazon-6)-ylo]-amidu adypinianu jednometylowego i II, 4-[(l-fenylo-4-bromo-pirydazon-6)-ylo]- -amidu adypinianu jednometylowego oraz porównawczo dawka 2 kg/ha substancji czynnej III.l-fenylo-4-amino- 5-bromopirydazonu-6), przy czym dawki substancji odpowiadajace 1 ha dyspergowano w kazdym przypadku w 500 litrach wody.Po okrefcie 3—4 tygodni stwierdzono, ze substancje I i II w porównaniu z substancja III, przy w przyblizeniu jednakowym^oddzialywaniu na chwasty, sa znacznie lepiej tolerowane przez rosliny uprawne.Wyniki badan przedstawiono w podanej nizej tablicy 2.Tablica 2 Rosliny uprawne: Beta vulgaris Triticum aestivum Rosliny szkodliwe: Sinapis arvensis Chenopodium album Stellaria media Urtica urens Echinochloa crus-galli Alopecurus myosuroides Poa annua Skala ocen: I 0 10 100 100 100 100 90 85 95 Substancja czynna II 0 5 95 95 90 95 95 80 90 0 — brak uszkodzen roslin III 20 20 100 100 100 100 90 85 95 100 — calkowite zniszczenie roslin Przyklad III. Gleba piaszczysta napelniono naczynie badawcze i zasiano nasiona Beta vulgaris, Triticum aestivum, Sinapis arvensis, Stellaria media, Amarantus retroflexus, Echinochloa crus-galli, Poa annua i Poa trivialis.Bezposrednio po zasianiu, tak przygotowana glebe traktowano dawka po 2,5 kg/ha substancji czynnych: I 4-/(l-cykloheksylo-5-chloropirydazon-6)-ylo]-amidu adypinianu jednometylowego i II 4-[(l-fenylo-4-bromopiry- dazon-6)-ylo]-amidu adypinianu jednometylowego oraz porównawczo dawka 3 kg/ha substancji czynnej III l-fenylo-4-amino-5-bromo-pirydazonu-(6) przy czym dawki substancji odpowiadajace 1 ha dyspergowano w kaz¬ dym przypadku w 500 litrach wody.Po okresie 3-4 tygodni stwierdzono, ze substancje I i II w porównaniu z substancja III, przy w przyblizeniu jednakowym oddzialywaniu na chwasty, sa znacznie lepiej tolerowane przez rosliny uprawne.Wyniki badan przedstawiono w podanej nizej tablicy 3.4 76 659 Tablica 3 Rosliny uprawne: Beta vulgaris Triticumaestivum Rosliny szkodliwe: Sinapis arvensis Stellaria media Amaranthus retroflexus Echinochloa crus-galli Poa annua Poa trivialis Skala ocen: I 0 0 100 100 0- 80 80 85 80 Substa 85 ncja czynna II 0 0 95 80 75 80 80 - brak uszkodzen roslin III 20 20 100 100 80 80 80 80 100 — calkowite zniszczenie roslin.Podobnie bilogicznie czynne jak substancje I i II sa nastepujace zwiazki: 4-[(l-fenylo-5-bromopirydazon- -6)-ylo]-amid adypinianu jedno (j8jj3^trójfluoroetylowego) i4-[(l-fenylo-5-bromopirydazon-6)-ylo]-amid aze- lainianujednoetylowego.Przyklad IV. Miesza sie 60 czesci wagoyych zwiazku o wzorze 1 podanym na rysunku z 40 czesciami wagowymi N-metylo-a-pirolidonu, otrzymujac roztwór nadajacy sie do stosowania w postaci malych kropli. v Przyklad V. 20 czesci wagowych substancji II rozpuszcza sie w mieszaninie skladajacej sie z 80 czesci wagowych ksylenu, 60 czesci wagowych produktu przylaczenia 8—10 moli tlenku etylenu do 1 mola N-jednoeta- noloamidu kwasu oleinowego, 5 czesci wagowych soli wapniowej kwasu dodecylobenzeno-sulfonowego i 5 czesci / wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju racznikowego. Po przelaniu i doklad¬ nym rozproszeniu tego roztworu w 100000 czesci wagowych wody otrzymuje sie zawiesine wodna o stezeniu 0,02% wagowych substancji czynnej.Przyklad VI. 20 czesci wagowych substanqi I rozpuszcza sie w mieszaninie skladajacej sie z 40 czesci wagowych cykloheksanonu, 30 czesci wagowych izobutanolu, 20 czesci wagowych produktu przylaczenia 7 moli tlenku etylenu do 1 mola izooktylofenolu i 10 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju racznikowego. Po przelaniu i dokladnym rozproszeniu roztworu w 100000 czesci wagowych wody otrzymuje sie zawiesine wodna o stezeniu 0,02% wagowych substancji czynnej.Przy k l a,d VII. 20 czesci substancji II rozpuszcza sie w mieszaninie skladajacej sie z 25 czesci wago¬ wych cykloheksanolu, 65 czesci wagowych frakcji oleju mineralnego o temperaturze wrzenia 210—280°C i 10 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju racznikowego. Po przelaniu i dokladnym rozproszeniu tego roztworu w 100000 czesci wagowych wody otrzymuje sie zawiesine wodna o stezeniu 0,02% wagowych substancji czynnej.Przyklad VIII. 20 czesci wagowych substancji I lacznie z 3 czesciami wagowymi soli sodowej kwasu dwuizobutylonaftaleno-a-sulfonowego, 17 czesciami wagowymi soli sodowej kwasu ligninosulfonowego pocho¬ dzacego z lugów posiarczynowych i 60 czesciami wagowymi sproszkowanego zelu krzemionkowego dokladnie miesza sie i miele w mlynie mlotkowym. Po dokladnym rozproszeniu tej mieszaniny w 20000 czesci wago¬ wych wody otrzymuje sie brzeczke do opryskiwania wykazujaca stezenie 0,1% wagowych substancji czynnej.Przyklad IX. 3 czesci wagowe substancji II miesza sie lacznie z 97 czesciami wagowymi dokladnie rozdrobnionego kaolinu. Otrzymuje sie na tej drodze srodek do opylania o stezeniu 3% wagowych substancji czynnej.Przyklad X. 30 czesci wagowych substancji I miesza sie razem z mieszanina skladajaca sie z 92 czesci wagowych sproszkowanego zelu krzemionkowego i 8 czesci wagowych oleju parafinowego naniesionego natrys¬ kowo na powierzchnie tego zelu. Ta droga otrzymuje sie preparat zawierajacy substanqe czynna, wykazujacy znaczna przyczepnosc.76 659 5 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowe pochodne podstawionego pifydazonu o wzorze 1, podanym na rysunku, w którym Ri oznacza rodnik fenylowy lub cykloalkilowy o 5—8 atomach wegla w pierscieniu cykloalkilowym, ewentualnie podstawiony rodnikiem metylowym, trójfluoromety- lowym, atomem fluoru, chloru lub bromu, R2 oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R3 oznacza grupe-o wzorze —COOR4, -COSR4, lub -COO°Xe, R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub alkenylowy o 1-18 atomach wegla, ewentualnie podstawiony grupa metoksylowa, etoksylowa, atomem chlorowca lub grupa dwualkiloamirio- wa, lub rodnik fenylowy, lub rodnik cykloheksylowy ewentualnie podstawiony rodnikiem etynylowym, n ozna¬ cza liczbe calkowita 3-10 a Xe oznacza kation. NH-CO-CCH^o-Ra R. \}r^ ,& W** PL