PL76627B2 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL76627B2 PL76627B2 PL16204173A PL16204173A PL76627B2 PL 76627 B2 PL76627 B2 PL 76627B2 PL 16204173 A PL16204173 A PL 16204173A PL 16204173 A PL16204173 A PL 16204173A PL 76627 B2 PL76627 B2 PL 76627B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- hydroxy
- chlorophenylacetic acid
- thiomorpholide
- Prior art date
Links
- IYTUKSIOQKTZEG-UHFFFAOYSA-N (3-chloro-4-hydroxyphenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=C(O)C(Cl)=C1 IYTUKSIOQKTZEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ARHWPKZXBHOEEE-UHFFFAOYSA-N alclofenac Chemical compound OC(=O)CC1=CC=C(OCC=C)C(Cl)=C1 ARHWPKZXBHOEEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960005142 alclofenac Drugs 0.000 claims description 5
- -1 allyl halide Chemical class 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- GIXSFSVVKULPEK-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-3-methylphenol Chemical compound CC1=C(Cl)C=CC(O)=C1Cl GIXSFSVVKULPEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKSGIGXOKHZCQZ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-2-phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)C1=CC=CC=C1 QKSGIGXOKHZCQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000172 allergic effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Sposób ten jest uciazliwy ze wzgledu na wysoka toksycznosc stosowanych surowców i wytwarzanych produktów posrednich, a takze z uwagi na bardzo silne wlasciwosci alergiczne wytwarzanego posrednio 1-chloro metylo-3-chloro-4-hydroksybenzenu.Stwierdzono, ze kwas 4*lliloksy-3-chlorofenylooctowy mozna uzyskac z wysoka wydajnoscia, a przy tym uniknac wad sposobu znanego, jezeli jako produkt wyjsciowy zastosuje sie latwo dostepny 4-hydroksy-3-chloro- acetofenon, a synteze poprowadzi sie poprzez nowe zwiazki jak tiomorfolid kwasu 4-hydroksy-3-chlorofenylo- octowego i tiomorfolid kwasu 4-allilo-3-chlorofenylooctowego.Wedlug wynalazku 4-hydroksy-3-chloroacetofenon stapia sie zmorfolina i siarka, pozostalosc wylewa sie do wody z lodem, po czym wyodrebniony tiomorfolid kwasu 4-hydroksy-3-chlorofenylooctowego albo poddaje sie najpierw dzialaniu halogenku allilu w srodowisku rozpuszczalnika organicznego i w obecnosci akceptora chlo¬ rowcowodoru, a nastepnie otrzymany tiomorfolid kwasu 4-alliloksy-3-chlorofenylooctowego poddaje sie hydro¬ lizie za pomoca wodnego roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego, albo tez poddaje sie najpierw hydrolizie, a nastepnie otrzymany kwas 4-hydroksy-3-chlorofenylooctowy poddaje sie reakcji z halogenkiem allilu, po czym produkt wyodrebnia sie w znany sposób.Zarówno tiomorfolid kwasu 4-hydroksy-3-chlorofenylooctowego, jak i tiomorfolid kwasu 4-alliloksy- -3-chlorofenylooctowego, sa nowymi zwiazkami chemicznymi nieopisanymi dotychczas w literaturze. Budowa ich potwierdzona zostala analiza elementarna oraz wykresem widm w podczerwieni i rezonansu jadrowego.Przyklad. Mieszanine 17 czesci wagowych 4-hydroksy-3-chloroacetofenonu, 8,7 czesci wagowych morfoliny i 3,2 czesci wagowych siarki ogrzewano w ciagu 4 godzin w temperaturze wrzenia mieszaniny (okolo 130°C), a nastepnie wylano do 100 czesci wagowych wody z lodem. Osad odsaczono i przemyto woda, a nastep¬ nie wysuszono. Otrzymano 25,2 czesci wagowych tiomorfolidu kwasu 4-hydroksy-3-chlorofenylooctowego o temperaturze topnienia 171-172°C, co odpowiada 93% wydajnosci teoretycznej.2 76 627 Mieszanine 27,2 czesci wagowych tiomorfolidu kwasu 4-hydroksy-3-chlorofenylooctowego, 7,65 czesci wa¬ gowych chlorku allilu, 13,8 czesci wagowych bezwodnego weglanu potasowego i 80 czesci wagowych acetonu ogrzewano w temperaturze wrzenia mieszaniny w ciagu 12 godzin. Po zakonczeniu reakcji oddestylowano aceton, a pozostalosc rozpuszczono w 100 czesciach wagowych wody i ekstrahowano 80 czesciami wagpwymi benzenu.Warstwe benzenowa przemyto 10% wodnym roztworem wodorotlenku sodowego. Z warstwy benzenowej po oddestylowaniu benzenu otrzymano 23,4 czesci wagowych tiomorfolidu kwasu 4-alliloksy-3-chlorofenyloocto- wego o temperaturze topnienia 75—77°C, co odpowiada 90% wydajnosci teoretycznej.Z warstwy alkalicznej po zakwaszeniu ekstrahowano 40 czesciami wagowymi benzenu nieprzereagowany tiomorfolid kwasu 4-hydroksy-3-chlorofenylooctowego. Po oddestylowaniu benzenu otrzymano dodatkowo 4 czesci wagowe tego zwiazku. Laczna Wydajnosc wynosila 90% wydajnosci teoretycznej. 31,2 czesci wagowych tiomorfolidu kwasu 4-alliloksy-3-chlorofenylooctowego zawieszono w roztworze 40 czesci wagowych wodorotlenku sodowego w 300 czesciach wagowych wody i zawiesine ogrzewano w tem¬ peraturze wrzenia mieszaniny w ciagu 8 godzin. Po schlodzeniu zakwaszono mieszanine stezonym kwasem sol¬ nym do wartosci pH okolo 3. Wytracony osad odsaczono, przemyto woda i wysuszono. Otrzymano 21,7 czesci wagowych kwasu 4-alliloksy-3-chlorofenylooctowego o temperaturze topnienia 91—92°C, co odpowiada 96% wydajnosci teoretycznej. . PL PL
Claims (4)
1. Zastrzezenie patentowe
2. Sposób wytwarzania kwasu 4-alliloksy-3-chlorofenylooctowego, znamienny tym, ze 4-hydroksy-
3. -chloro- acetofenon stapia sie zmorfolina i siarka, pozostalosc wylewa sie do wody z lodem, po czym wyodrebniony tiomorfolid albo poddaje sie najpierw dzialaniu halogenku allilu .w srodowisku rozpuszczalnika organicznego i w obecnosci akceptora chlorowcowodoru, a nastepnie otrzymany tiomorfolid kwasu
4. -alliIoksy-3-chlorofenylo- octowego poddaje sie hydrolizie za pomoca wodnego roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego, albo tez poddaje sie najpierw hydrolizie, a nastepnie otrzymany kwas4-hydroksy-3-chlorofenylooctowy poddaje sie re¬ akcji z halogenkiem allilu, po czym produkt wyodrebnia sie w znany sposób. Prac. Poligraf. UP PRL. zam. 1845/75 naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL16204173A PL76627B2 (pl) | 1973-04-20 | 1973-04-20 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL16204173A PL76627B2 (pl) | 1973-04-20 | 1973-04-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL76627B2 true PL76627B2 (pl) | 1975-02-28 |
Family
ID=19962316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL16204173A PL76627B2 (pl) | 1973-04-20 | 1973-04-20 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL76627B2 (pl) |
-
1973
- 1973-04-20 PL PL16204173A patent/PL76627B2/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE463260B (sv) | Acetofenonderivat | |
| BEALS et al. | The condensation of 3-pentanone with furan | |
| US2826611A (en) | Process for making ar-dinitro-phenylureas | |
| PL76627B2 (pl) | ||
| US3984487A (en) | Preparation of petachloronitrobenzene | |
| US3994897A (en) | Process for the manufacture of carboxylic acids from methyl ketones | |
| JPS6026389B2 (ja) | ピリジンアルデヒドおよびその誘導体の製造方法 | |
| SU455938A1 (ru) | Способ получени 2,6-диметил-4трет-бутилацетофенона | |
| SU535294A1 (ru) | Способ получени 2,5-дихлор-4-алкилмеркаптофенолов | |
| US2717907A (en) | Preparation of 2, 4, 5-trichlorophenoxy acetic acid | |
| DE1445547C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-2,1-benzoisothiazolen | |
| US3210348A (en) | 6h-6-trichloromethylmercapto-dibenzo[c, e][1, 2]thiazine 5, 5-dioxide compounds | |
| US5688969A (en) | Process for the preparation of thiophene-2-5-dicarboxylic acid and the dichloride thereof | |
| US3230258A (en) | Process for the production of 3-alkyl-6-halogeno-anilines | |
| US2256839A (en) | 1,1-dichloro-1-nitro-parrafins and process of making them | |
| SU507567A1 (ru) | Способ получени замещенных дитиокарбаматов | |
| US3622619A (en) | Biphenyl compounds | |
| EP0012512B1 (en) | A process for the production of 2-alkyl- or 2-alkenyl-4,6-diacetyl resorcinols; 2-allyl-4,6-diacetyl resorcinol | |
| DE2528698B2 (de) | 7-Sulfonylacetylamino-substituierte Cumarinverbindungen und ein Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung dieser Verbindungen zur Herstellung von optischen Cumarin-Aufhellern | |
| US3094558A (en) | Process for making mu-hydroxybenzoates | |
| JPS5821616B2 (ja) | アミンの製法 | |
| US3336402A (en) | Production of tris(chloromethyl) mesitylene | |
| US1965818A (en) | Manufacture of nitro-anthraquinone-sulphonic acid | |
| US2868841A (en) | Purifying 2, 2'-thiobis(polyhalophenols) | |
| US1654287A (en) | 3'-nitro-4'-hydroxy-ortho-benzoyl benzoic acid and process of making the same |