PL69565B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL69565B1 PL69565B1 PL12577868A PL12577868A PL69565B1 PL 69565 B1 PL69565 B1 PL 69565B1 PL 12577868 A PL12577868 A PL 12577868A PL 12577868 A PL12577868 A PL 12577868A PL 69565 B1 PL69565 B1 PL 69565B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- group
- nitro
- preparation
- compound
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 11
- -1 for example Chemical class 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpiperazine Chemical compound CN1CCNCC1 PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 5
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- MTQQTMPILLUUSQ-UHFFFAOYSA-N 6-(4-methylpiperazin-1-yl)-8-nitrobenzo[b][1,4]benzoxazepine Chemical compound C1CN(C)CCN1C1=NC2=CC=CC=C2OC2=CC=C([N+]([O-])=O)C=C12 MTQQTMPILLUUSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 3
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 3
- LQAWIWADIHYDAI-UHFFFAOYSA-N 8-nitro-6-piperazin-1-ylbenzo[b][1,4]benzoxazepine Chemical compound C12=CC([N+](=O)[O-])=CC=C2OC2=CC=CC=C2N=C1N1CCNCC1 LQAWIWADIHYDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims 2
- UZVGSSNIUNSOFA-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran-1-carboxylic acid Chemical class O1C2=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2C(=O)O UZVGSSNIUNSOFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000005041 acyloxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000005111 carboxyalkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 claims 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 1
- PGRMYEMUOOTBTB-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-6-(4-methylpiperazin-1-yl)benzo[b][1,4]benzoxazepine-8-sulfonamide Chemical compound C12=CC(S(=O)(=O)N(C)C)=CC=C2OC2=CC=CC=C2N=C1N1CCN(C)CC1 PGRMYEMUOOTBTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims 1
- 150000004885 piperazines Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 claims 1
- 150000003556 thioamides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims 1
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 claims 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 17
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 17
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- QFOCNZMYTYHYNX-UHFFFAOYSA-N 6-(4-methylpiperazin-1-yl)-8-methylsulfonylbenzo[b][1,4]benzoxazepine Chemical compound C1CN(C)CCN1C1=NC2=CC=CC=C2OC2=CC=C(S(C)(=O)=O)C=C12 QFOCNZMYTYHYNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYKRCLGMVPEMPI-UHFFFAOYSA-N C(C=C/C(=O)O)(=O)O.CS(=O)C=1C=CC2=C(C(=NC3=C(O2)C=CC=C3)N3CCN(CC3)C)C1 Chemical compound C(C=C/C(=O)O)(=O)O.CS(=O)C=1C=CC2=C(C(=NC3=C(O2)C=CC=C3)N3CCN(CC3)C)C1 CYKRCLGMVPEMPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- FIMJSWFMQJGVAM-UHFFFAOYSA-N chloroform;hydrate Chemical compound O.ClC(Cl)Cl FIMJSWFMQJGVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMKHSHXFEUBNRO-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;dihydrobromide Chemical compound Br.Br.CCOC(C)=O VMKHSHXFEUBNRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- KGCNHWXDPDPSBV-UHFFFAOYSA-N p-nitrobenzyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(CCl)C=C1 KGCNHWXDPDPSBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Przyklad XVII. 4 g 2-dwumetyloaminosulfonylo- -ll-(4-beta-hydroksyetylo-l-piperazynylo)-dwubenzo [b,f]~ -1,4-oksazepiny zmieszano z 30 ml absolutnej pirydyny i 15 ml bezwodnika kwasu octowego, pozostawiono w ciagu godziny w temperaturze pokojowej i nastepnie ogrzano krótko na lazni parowej. Nastepnie mieszani¬ ne reakcyjna odparowano pod próznia, a pozostalosc zadano woda. Zasadowe skladniki wytracone przy chlo¬ dzeniu, stezonym lugiem sodowym i ekstrahowano wy¬ czerpujaco eterem. Faze eterowa przemyto woda, osu¬ szono siarczanem sodu i odparowano. Pozostalosc roz¬ puszczono w acetonie i zadano 1,8 g kwasu maleino¬ wego. Po silnym zatezeniu i dodaniu eteru otrzymano krysztaly, które przekrystalizowano z ukladu ace¬ ton/eter. Otrzymano 3 g maleinianu 2-dwumetyloamino¬ sulfenylo-1 1- (4-beta-acetoksyetylo-1-piperazynylo)- dwu¬ benzo [b,f]-l,4-oksazepiny o temperaturze topnienia 155—158°C.Przyklad XVIII. 3,7 g tlenku 2-(4"-karboetoksy- -1 "-piperazynylo- karbonyloamino)- 4'-metylosulfonylo- 30 -dwufenylowego ogrzewano w mieszaninie 2 g piecio¬ tlenku fosforu i 10 ml tlenochlorku fosforu w ciagu 24 godzin pod chlodnica zwrotna. Nastepnie nadmiar tlenochlorku fosforu oddestylowano pod obnizonym .„ cisnieniem, a pozostalosc rozlozono woda z lodem. 35 Otrzymany roztwór zalkalizowano stezonym lugiem so¬ dowym i wytrzasano z eterem. Przemyte woda wyciagi eterowe ekstrahowano wyczerpujaco rozcienczonym kwasem solnym. Kwasne wyciagi zalkalizowano stezo¬ nym lugiem sodowym i wytrzasano z chloroformem.* 40 Przemyte woda wyciagi chloroformowe wysuszono siar¬ czanem sodowym i odparowano do sucha pod obnizo¬ nym cisnieniem. Pozostalosc krystalizowano z ukladu aceton/eter naftowy, przy czym otrzymano 1,3 g 2-me- tylosulfonylo-11- (1-piperazynylo)-dwubenzo [b,f-]1,4-ok- 45-sazepiny o temperaturze topnienia 189—191°C.Przyklad XIX. Zasade uwolniona z 4,55 g ma¬ leinianu 2-metylo-sulfinylo-11 -(4-metylo-l-piperazynylo)- -dwubenzo [b,f]-l,4-oksazepiny o temperaturze topnie¬ nia 206—207°C rozpuszczono w 100 ml 2h kwasu siar¬ kowego, po czym mieszajac wkroplono roztwór 1 g sproszkowanego nadmanganianu potasowego w 100 ml wody. Nastepnie mieszanine zalkalizowano stezonym lugiem sodowym i dwukrotnie wytrzasano z eterem.Wytracony tlenek magami odsaczono na nuczy, a faze eterowa przemyto woda i sola kuchenna, wysuszono nad siarczanem sodowym i odparowano pod zmniejszo¬ nym cisnieniem. Pozostalosc rozpuszczono w acetonie, potraktowano weglem aktywnym i przesaczono przez niewielka ilosc tlenku glinu, po czym przesacz silnie zatezono. Po dodaniu eteru i eteru naftowego otrzy¬ mano 2-metylosulfonylo-11 - (4-metylo-l-piperazynylo)- -dwubenzo [b,f]-l,4-oksazepine o. temperaturze topnie¬ nia 173—176°C po kilkakrotnym przekrystalizowaniu 50 55 60 6513 z acetonu/eteru. Produkt ten jest identyczny ze zwiaz¬ kiem otrzymanym wedlug przykladu V i VII.Przyklad XX. Mieszanine 4,9 g 2-nitro-ll-mer- kapto-5H-dwubenzo [b,e]-l,4-dwuazepiny i suchego III- -rzed.-butanolanu potasowego otrzymanego z 0,7 g po¬ tasu ogrzewano w 50 ml dioksanu w ciagu 1 godziny pod chlodnica zwrotna. Po ochlodzeniu mieszajac wkraplano roztwór 3,2 g chlorku p-nitro-benzylowego w 10 ml dioksanu i mieszano dalej w ciagu 2 godzin w temperaturze 60°C. Nastepnie dodano 10 ml N-me- tylopiperazyny i 3 krople lodowatego kwasu octowego i ogrzewano mieszanine w ciagu 24 godzin pod chlod¬ nica zwrotna. Mieszanine reakcyjna zatezono do sucha pod obnizonym cisnieniem, a pozostalosc zmieszano w 69565 10 14 temperaturze 80°C z In kwasem octowym. Niezasa- dowe skladniki odsaczono na nuczy, a przesacz oczysz¬ czono weglem aktywnym. Nastepnie przesacz zalkali- zowano stezonym roztworem amoniaku i wytracona za¬ sade odsaczono na nuczy. Zasade te przemyto woda, wysuszono i krystalizowano z acetonu/eteru naftowego, otrzymujac 2-nitro-l 1-(4-metylo-l-piperazynylo)-5H-dwu- benzo [b,e]-l,4-dwuazepdne o temperaturze topnienia 110—112°C.Sposobem wedlug wynalazku otrzymano ponadto zwiazki o wzorze 1, w którym znaczenia podstawników podane sa w ponizszej tablicy. W tablicy tej stosowano skróty o nastepujacym znaczeniu: Ao oznacza aceton, Ae eter, Ch chloroform, Me metanol i Pe eter naftowy.Tablica Ri R2 Wielkosci charakteryzujace zwiazek —NH- —NH— —NH- —NH— —S— —S— —O— —SO- II —CH2—CH2OH H —CH2—CH2—OH H —CH3 H —CH3 H —CH3 H —CH3 H CH3 H H —CH3 H —CH2—CH2—OCH3 —CH2—CH2—OH H —CH2-CH=CH2 H —N02 —N02 —N02 —N02 —S02N(CH3)2 —S02N(CH3)2 —NH2 —S02CH3 —S02CH3 —S02C2H5 —S02C2H5 —S02C2H5 —S02N(CH3)2 —S02CH3 —S02CH3 —S02NHCH3 —S02NHCH3 —S02C2H5 —N02 —S02N/CH3 —N02 —S02n(CH3)2 —S02N(CH3)2 Zasada: temperatura topnienia 190-192°C(z Ao/Pe) maleinian: temperatura topnienia 155-156°C (z Me/Ao) Zasada: temperatura topnienia 153-155°C (z Ao/Pe) Zasada: temperatura topnienia 130-134°C (z Ao/Pe) Zasada: temperatura topnienia 186-188°C (z Cu/Ao) Zasada: temperatura topnienia 193-195°C (z Ao/Pe) Zasada: temperaturatopnienia 181-183°C (z acetonu etylu) Ae Zasada: temperaturatopnienia 219-223°C (z Ao/Pe) Zasada: temperatura topnienia 180-183°C (z Ch/Pe) Zasada: temperaturatopnienia 169-170°C (z Ch/Pe) maleinian: temperatura topnienia Me/Ao/Ae 180-185°C Zasada: temperatura topnienia 196-197°C (z Ch/Pe) Zasada: temperatura topnienia 147-150°C (z Ao/Pe) dwubromowodorek: temperatura topnie¬ nia 225-230°C rozklad, z Me/octan etylu dwubromowodorek: temperatura topnie¬ nia 233-248°C (z Me/octan etylu) Zasada: temperaturatopnienia 218-222°C (z Ao/Pe) Zasada: temperatura topnienia 168-170°C (z Ao/Pe) Zasada: temperatura topnienia 130-133°C (z Ao/Pe) Zasada: temperatura topnienia 102-104°C (z Ae/Pe) Zasada: temperatura topnienia 164-166°C (z Ao/Ae/Pe) Zasada: temperatura topnienia 174-176°C (z Ao/Pe) Zasada: temperatura topnienia 150-151°C (z Ae/Pe) Zasada: temperatura topnienia 181-182°C (z Ao/Pe)69565. 15 PL PL
Claims (11)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych zwiazków o budo¬ wie 11-zasadowo podstawionych dwubenzo [b,f]-l,4-ofcsa- 5 zepin, dwubenzo [bfl-l,4-tiazepin lub dwubenzo [b,e]- -1,4-dwuazepin o wzorze ogólnym 1, w którym Z ozna¬ cza atom tlenu, atom siarki, grupe sutfinylowa lub grupe iminowa, Ri oznacza atom wodoru, grupe alli- lowa, grupe alkilowa lub hydroksyalkilowa zawieraja- 10 ca najwyzej 3 atomy wegla, lub grupe alkoksyalkilowa lub alkanoiloksyalkilowa zawierajaca najwyzej 6 ato¬ mów wegla, R2 oznacza grupe nitrowa lub aminowa, grupe aminosulfonylowa o wzorze —SO2NR3R4, w którym R3 i R4 maja takie same lub rózne znaczenie 15 i oznaczaja atomy wodoru lub grupy metylowe, grupe alkilosulfinylowa o wzorze —SOR5 lub grupe alkilo- sulfonylowa o wzorze —SO2R5, w których R5 oznacza grupe alkilowa zawierajaca najwyzej 3 atomy wegla, ewentualnie w postaci soli addycyjnych z kwasami, 20 znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Z i R2 maja wyzej podane znaczenie, a X oznacza rod¬ nik dajacy sie odszczepiac z wodorem amin, taki jak na przyklad atom chlorowca, grupa merkapto, ewen¬ tualnie aktywowana grupa alkoksylowa lub alkilotio, 25 lub grupa tozylowa, poddaje sie reakcji z piperazyna lub pochodna piperazyny o wzorze 3, w którym Ri ma wyzej podane znaczenie, lub poddaje sie wewnatrz- czasteczkowej kondensacji amidy kwasowe lub tioami- dy o wzorze 10, w którym Z, Ri i R2 maja wyzej po- 30 dane znaczenie, a Y oznacza atom tlenu lub siarki, lub w przypadku wytwarzania zwiazków o wzorze 1, w którym Z oznacza atom tlenu lub siarki, odszczepia sie wode od pochodnych mocznika o wzorze 11 lub 12, w których R2 ma wyzej podane znaczenie, a R7 ozna- 35 cza grupe dajaca sie odszczepiac zwlaszcza na drodze hydrolizy, na przyklad grupe karboksyalkoksylowa, lub ma jedno ze znaczen Ri, ewentualnie z nastepnym usu¬ nieciem odszczepialnej grupy, lub w przypadku wytwa¬ rzania zwiazków o wzorze 1 z wyjatkiem zwiazków, w 40 których R2 oznacza grupe aminowa, traktuje sie ami- dyne o wzorze 13, w którym Z ma wyzej podane zna¬ czenie, a R'2 ma jedno ze znaczen R2 z wyjatkiem grupy aminowej, reaktywnym estrem alkoholu o wzo¬ rze 14, w którym Ri ma wyzej podane znaczenie lub 45 w przypadku wytwarzania zwiazków o wzorze 1, w którym R2 oznacza grupe aminowa, poddaje sie reduk¬ cji zwiazki o wzorze 1, w którym R2 oznacza grupe nitrowa, lub w przypadku wytwarzania zwiazków o wzorze 1, w którym Z oznacza grupe sulfinylowa, utle- 50 nia sie zwiazki o wzorze 1, w którym Z oznacza atom siarki, lub w przypadku wytwarzania zwiazków o wzo¬ rze 1, w którym R2 oznacza grupe alkilosulfinylowa lub alkilosulfonytowa, traktuje sie zwiazki o wzorze 1, w którym R2 oznacza grupe alkilotio, lagodnym lub 55 silnym srodkiem utleniajacym, lub w przypadku wytwa¬ rzania zwiazków o wzorze 1, w którym R2 oznacza grupe alkilosulfonylowa, traktuje sie. silnym srodkiem utleniajacym zwiazki o wzorze 1, w którym R2 oznacza grupe alkilosulfinylowa, lub w przypadku wytworzenia ^ zwiazków o wzorze 1, w którym R2 oznacza grupe ami¬ nosulfonylowa o wzorze —SO2NR3R4, w którym R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, zwiazki o wzorze 1, w którym R2 oznacza grupe —SC2X, w której X oznacza rodnik dajacy sie odszczepiac z wodorem amin, zwlasz- 65 16 cza atom chlorowca, poddaje sie reakcji z amoniakiem lub amina o wzorze HNR3R4, w którym R3 i R4 maja podane wyzej znaczenie, po czym ewentualnie, w przy¬ padku, gdy w otrzymanym zwiazku o wzorze 1 Ri oznacza atom wodoru, zastepuje sie ten atom wodoru podstawnikiem wynikajacym z wyzej podanego znacze¬ nia Ri, i/lub nastepnie acyluje grupe hydroksyalkilowa Ri, po czym wyodrebnia otrzymane produkty reakcji w postaci wolnych zasad lub w postaci ich soli addy¬ cyjnych z odpowiednimi kwasami nieorganicznymi lub organicznymi.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-mtro-ll-(4-metylo-l-piperazy- nyk)-dwubenzo [b,f]-l,4oksazepiny, zwiazek o wzo¬ rze 2, w którym Z oznacza atom tlenu, R2 oznacza grupe nitrowa, a X oznacza atom chlorowca, poddaje sie reakcji z N-metylopiperazyna.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2^nitro-ll-(4-metylo-l-piperazy- nylo)-dwubenzo [b,f]-l,4-oksazepiny, odszczepia sie wo¬ de od zwiazku o wzorze 11, w którym R2 oznacza gru¬ pe nitrowa, a R7 oznacza rodnik metylowy.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2»nitro-ll-(4-metylo-l-pipera- zynylo)-dwubenzo [b,f]-l,4-oksazepiny, kondensuje sie: wewnatrzczasteczkowo zwiazek o wzorze 10, w któ¬ rym Ri oznacza rodnik metylowy, R2 oznacza grupe nitrowa, Z oznacza atom tlenu i Y oznacza atom tlenu.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-nitro-ll-(4-metylo-l-piperazy- nylo)-dwubenzo [b,f]-l,4-oksazepiny, zwiazek o wzo¬ rze 13, w którym R'2 oznacza grupe nitrowa, a Z ozna¬ cza atom tlenu, poddaje sie reakcji z estrem kwasu chlorowcowodorowego alkoholu o wzorze 14, w któ¬ rym Ri oznacza rodnik metylowy.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-nitro-ll-(l-piperazynylo)-dwu- benzo [bfl-l,4-oksazepiny, zwiazek o wzorze 2, w którym R2 oznacza grupe nitrowa, Z oznacza atom tlenu, a X oznacza atom chlorowca, poddaje sie reak¬ cji z piperazyna.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-nitro-ll-(l-piperazynylo)-dwu- benzo [b,f]-l,4-oksazepiny odszczepia sie wode od zwiazku o wzorze 11, w którym R2 oznacza grupe ni¬ trowa, a R7 oznacza atom wodoru.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2^mtro-ll-(l-piperazynylo)-dwu- benzo [b,f]-l,4-oksazepiny, kondensuje sie wewnatrz¬ czasteczkowo zwiazek o wzorze 10, w którym Ri ozna¬ cza atom wodoru, R2 oznacza grupe nitrowa, Z ozna¬ cza atom tlenu i Y oznacza atom tlenu.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-nitro-ll-(l-piperazynylo)-dwu- benzo [b,f]-l,4^oksazepiny, zwiazek o wzorze 13, w którym R'2 oznacza grupe nitrowa, a Z oznacza atom tlenu, poddaje sie reakcji z estrem kwasu chlorowco¬ wodorowego zwiazku o wzorze 14, w którym Ri ozna¬ cza atom wodoru.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-dwumetyloaminosulfonylo-ll- -(4-metylo- l-piperazynylo)-dwubenzo [b,f]-l,4-oksazepi- ny, zwiazek o wzorze 2, w którym Z oznacza atom17 tlenu, R2 oznacza grupe dwumetyloammosulfonylowa, a X oznacza atom chlorowca, poddaje sie reakcji z N-metylopiperazyna.
11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-dwumetyloamdnosulfonylo-ll- 5 -(4-metylo-l ^piperazynylo)-dwubenzo [b,f]-l ,4 PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL12577868A PL69565B1 (pl) | 1968-03-12 | 1968-03-12 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL12577868A PL69565B1 (pl) | 1968-03-12 | 1968-03-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL69565B1 true PL69565B1 (pl) | 1973-04-30 |
Family
ID=19949920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL12577868A PL69565B1 (pl) | 1968-03-12 | 1968-03-12 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL69565B1 (pl) |
-
1968
- 1968-03-12 PL PL12577868A patent/PL69565B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1121816A (en) | Cyanocarboxamidines and quinazoline process | |
| US4083980A (en) | Derivatives of quinazolone | |
| US5679678A (en) | Thienithiazine derivatives | |
| US3983120A (en) | Process for the preparation of optionally substituted 1,2,3,5-tetrahydroimidazo[2,1-b]quinazolin-2-ones | |
| US3843668A (en) | Certain 4-substituted amino-2,1,3-benzothiadiozoles | |
| CS207791B2 (en) | Method of making the derivatives of the thiadiazole | |
| US4076709A (en) | Thienothiazines | |
| IE41457B1 (en) | Thienothiazine derivatives | |
| SU1251805A3 (ru) | Способ получени гетероциклических амидов | |
| JPS5930713B2 (ja) | 新規な置換６−アリ−ル−４Ｈ−Ｓ−トリアゾロ−〔３，４Ｃ〕−チエノ−〔２，３ｅ〕−１，４−ジアゼピン類の製造方法 | |
| IE57306B1 (en) | Preparation of 3-(amino or substituted amino)-4-(substituted amino)-1,2,5,-thiadiazoles | |
| CA1082714A (en) | Indazole derivatives | |
| US4529728A (en) | 1H,3H-pyrrolo[1,2-c]thiazole derivatives having anti-allergic and anti-inflammatory activity | |
| US3748327A (en) | Basically substituted 4(3h)-quinazolinone derivatives | |
| FI89267B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt aktiva 4,5-dihydro-oxazoler | |
| GB2174703A (en) | Pyridinylpiperazine derivatives | |
| PL69565B1 (pl) | ||
| DE2614189A1 (de) | Therapeutisch wirksame ureido- und semicarbazido-derivate des tiazols und verfahren zu ihrer herstellung | |
| PL78769B1 (pl) | ||
| FI71932B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara 1,2,4-oxadiazinderivat | |
| JPS58128384A (ja) | ベンゾジオキシン化合物、その製造方法、および精神作用障害治療用医薬組成物 | |
| US3830813A (en) | 2-(5'-nitro-2'-furyl)-thieno(2,3-d)pyridines and salts thereof | |
| EP0129891A2 (en) | New quinazolinone derivatives, processes for the preparation thereof and pharmaceutical composition comprising the same | |
| LeMahieu et al. | Synthesis and antiallergy activity of 5-oxo-5H-thiazolo [2, 3-b] quinazolinecarboxylic acids | |
| Glamkowski et al. | Synthesis of 1, 2‐dihydroindolo [1, 7‐AB][1, 5] benzodiazepines and related structures. A new heterocyclic ring system |