PL69088B1 - - Google Patents

Description

Przyklad V. 23,7 g /e^tru^ etylowego kwasu l-(3-fenylopropylo)-4-alliloizonipekotynowego (wy¬ tworzonego wedlug przykladu IV) ogrzewa sie do wrzenia ze 100 ml 20% lugu potasowego i 160 ml bezwodnego etanolu w ciagu 15 godzin pod chlod¬ nica zwrotna. Nastepnie roztwór zobojetnia sie ste¬ zonym kwasem solnym i odparowuje w wyparce obrotowej. Sucha pozostalosc surowego chlorowo¬ dorku kwasu l-(3-fenylopropylo)-4-alliloizonipeko- tynowego rozpuszcza sie w 200 ml chlorku metyle¬ nu i wkrapla mieszanine 120 ml chlorku oksalilu w 80 ml chlorku metylenu. Z kolei mieszanine re¬ akcyjna odparowuje sie pod próznia w temperatu¬ rze 30° do sucha i chlorek kwasowy rozpuszcza w 150 ml bezwodnego benzenu. Roztwór ten wkrapla sie w temperaturze 30° do roztworu zwiazku kad¬ mowego Grignarda wytworzonego zwyklym sposo¬ bem z 7,32 g magnezu, 37 g bromku propylu i 33 g chlorku kadmowego w 240 ml bezwodnego eteru i 150 ml bezwodnego benzenu. Mieszanina reakcyj¬ na ogrzewa sie przy tym. Po skonczonym wkra- planiu calosc ogrzewa sie jeszcze w ciagu 30 minut pod chlodnica zwrotna. Potem ochladzajac lodem mieszanine rozklada sie z woda i 2 n kwasem sol¬ nym. Faze organiczna oddziela sie, wytrzasa ze ste¬ zonym wodnym roztworem amoniaku i nasyconym roztworem chlorku sodowego, suszy i odparowuje.Pozostalosc destyluje sie pod wysoka próznia przy czym l-[l-(3-fenylopropylo)-4-allilo-4-piperydylo]- -1-butanon przechodzi w temperaturze 137—145°/ /0,03 tor. Jego bromowodorek otrzymany przy uzy¬ ciu eterowego roztworu bromowodoru topnieje w temperaturze 169—170°.Analogicznie wytwarza sie chlorowodorek 1-[1- (2-benzoiloetylo)-4-allilo-4-piperydylo]-l-butanonu o temperaturze topnienia 133—135°, chlorowodorek l-[l-(4-metylobenzylo)-4-allilo-4-piperydylo]-l-buta- nonu o temperaturze topnienia 173—175°, chloro¬ wodorek l-[l-(3-fenoksypropylo)-4-allilo-4-pipery- dylo]-l-butanonu o temperaturze topnienia 180— —182°, chlorowodorek l-[l-(2-fenylopropylo-4-alli- lo-4-piperydylo]-l-butanonu o temperaturze topnie¬ nia 201—203°, chlorowodorek l-(l,4-dwuallilo-4-pi- perydylo)-l-butanonu o temperaturze topnienia 140^142°, chlorowodorek l-[l-(2-metylobenzylo)-4- -allilo-4-piperydylo]-l-butanonu "o temperaturze topnienia 173—175°, fumaran l-[l-(4-metoksy-2-fe- nyloetylo)-4-allilo-4-piperydylo]-l-butanonu o tem¬ peraturze topnienia 132—133°, fumaran l-[l-(4-fluo- robenzoiloetylo)-4-allilo-4-piperydylo] -1 -butanonu o temperaturze topnienia 150—152°, chlorowodorek l-[l-(2-fenyloetylo)-4-(2-propynylo)-4-piperydylo]-l- -butanonu o temperaturze topnienia 210—212°, fu¬ maran l-[l-(2-benzoiloetylo)-4-(2-propynylo)-4-pi- perydylo]-l-butanonu o temperaturze topnienia 157—158°, fumaran l-[l-cynamylo-4-(2-propynylo)- -4-piperydylo]-l-butanonu o temperaturze topnie¬ nia 177°, fumaran l-[l-(2-fenoksyetylo)-4-(2-propy-69 088 17 18 nylo)-4-piperydylo]-1-butanonu o temperaturze top¬ nienia 163—164°, fumaran l-[l-(3-propionoksy-3-fe- nylopropylo)-4-(2-propynylo)-4-piperydylo]-l-buta- nonu o temperaturze topnienia 162°, fumaran 1-[1- -(3-p-fluorobenzoilopropylo)-4-(2-propynylo)-4-pipe- rydyloj-1-lintannnn a temperaturze topnienia 146— —148°, fumaran l-[l-(3-p-metoksyfenylopropylo)-4- -(2-propynylo)-4-piperydylo]-1-butanonu o tempe¬ raturze topnienia 156°, fumaran l-[l-(2-fenyloety- lo)-4-propylo-4-piperydylo]-1-butanonu o tempera¬ turze topnienia 176°, fumaran l-[l-(3-fenylopropy- loM-propylo-4-piperydylo]-1-butanonu o tempera¬ turze topnienia 172—173°, fumaran l-[l-cynamylo- -4-propylo-4-piperydylo]-1-butanonu o temperatu¬ rze topnienia 178—179°, fumaran l-[l-(2-fenoksy- etylo)-4-propylo-4-piperydylo]-l-butanonu o tempe¬ raturze topnienia 159—160°.Przyklad VI. W kolbie z czterema szyjkami o pojemnosci 250 ml wytwarza sie z 3,48 g mag¬ nezu i 17,6 g bromku propylu w 50 ml eteru zwy¬ klym sposobem zwiazek Grignarda. Nastepnie do¬ daje sie 13,6 g estru etylowego kwasu l-(3-fenylo- propylo)-4-(2-propynylo)-izonipekotynowego w 50 ml eteru. Reakcja jest tylko slabo egzotermiczna.Z kolei dodaje sie 125 ml toluenu i eter oddesty- lowuje. Potem ogrzewa do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 15 godzin po czym rozklada woda i 2 n kwasem solnym ochladzajac przy tym lodem.Faze organiczna oddziela sie, wytrzasa ze stezonym wodnym roztworem amoniaku i nasyconym roz¬ tworem chlorku sodowego, suszy i odparowuje, a pozostalosc destyluje pod wysoka próznia. l-[l-(3- -fenylopropylo)-4-(2-propynylo)-4-piperydylo]-1 -bu- tanon wrze w temperaturze 180—187°/0,02 tor. Je¬ go fumaran wytworzony przy uzyciu roztworu ete¬ rowego kwasu fumarowego topnieje w temperatu¬ rze 170—171°.Stosowany jako substancja wyjsciowa ester ety¬ lowy kwasu l-(3-fenylopropylo-4-(2-propynylo)-izo- nipekotynowego o temperaturze wrzenia 170—172°/ /0,05 tor, fumaran o temperaturze topnienia 153° (z izopropanolu), wytwarza sie zupelnie analogicz¬ nie jak w przykladzie IV przy uzyciu tej samej ilosci bromku propargilu (3-bromopropyn) zamiast bromku allilu.Analogicznie jak w powyzszym przykladzie otrzy¬ muje sie przy uzyciu odpowiednich ilosci bromku etylu ewentualnie bromku n-butylu l-[l-(3-fenylo- propylo)-4-(2-propynylo)-4-piperydylo] -1-propanon i jego fumaran ewentualnie l-[l-(3-fenylopropylo)-4- -(2-propynylo)-4-piperydylo]-l-pentanon i jego fu¬ maran.Równiez analogicznie wytwarza sie l-[l-(2-feny- loetylo)-4-(2-propynylo)-4-piperydylo]-1-butanon i jego fumaran z odpowiadajacych substancji wyj¬ sciowych.Przyklad VII. Analogicznie jak w przykladzie IV, jednak przy uzyciu 7,5 g jodku metylu, 8,2 g bromku n-butylu ewentualnie 9,1 g bromku n-pen- tylu ewentualnie 9,1 g bromku n-pentylu ewentu¬ alnie 7,3 g bromku allilu otrzymuje sie: l-[l-(3-fe- nylopropylo)-4-allilo-4-piperydylo]-1 -etanon, które¬ go fumaran topnieje w temperaturze 174—177°; 1- -[l-(3-fenylopropylo)-4-allilo-4-piperydylo]-l-penta- non, jego fumaran topnieje w temperaturze 164— —165°; l-[l-(3-fenylopropylo)-4-allilo-4-piperydylo]- -1-heksanon, którego fumaran topnieje w tempe¬ raturze 156—158° i l-[l-(3-fenylopropylo)-4-allilo- -4-piperydylo]-buten-3-on-l oraz jego fumaran. 5 Przyklad VIII. Analogicznie jak w przykla¬ dzie- IV Jeehaek pszy uiyciu-7,4- g.. bromku n-pro- pylu zamiast bromku etylu otrzymuje sie z ponizej podanych, analogicznie jak w przykladzie IV wy¬ tworzonych, podstawionych w polozeniu 1 estrów io etylowych kwasu 4-alliloizonipekotynowego odpo¬ wiadajace ketony oraz ich fumarany ewentualnie chlorowodorki: z estru etylowego kwasu 1-metylo- -4-alliloizonipekotynowego o temperaturze wrzenia 108—110°/17 tor otrzymuje sie l-(l-metylo-4-allilo- -4-piperydylo)-1-butanon, którego fumaran topnie¬ je w temperaturze 127—129°; z estru etylowego kwasu l-n-propylo-4-alliloizonipekotynowego o temperaturze wrzenia 74—80°/0,01 tor, otrzymuje sie l-(l-n-propylo-4-allilo-4-piperydylo)-l-butanon, 20 którego fumaran topnieje w temperaturze 140— —141°; z estru etylowego kwasu l-n-oktylo-4-alli- loizonipekotynowego o temperaturze wrzenia 130— —140°/0,01 tor, którego fumaran posiada tempera¬ ture topnienia 147—148°, otrzymuje sie l-(l-n- 25 -oktylo-4-allilo-4-piperydylo)-1-butanon, którego chlorowodorek topnieje w temperaturze 184—185°; z estru etylowego kwasu l-benzylo-4-alliloizonipe- kotynowego o temperaturze wrzenia 135—143°/0,4 tor, którego chlorowodorek topnieje w temperatu- 30 rze 148°, otrzymuje sie l-(l-benzylo-4-allilo-4-pi- perydylo)-1-butanon, którego chlorowodorek top¬ nieje w temperaturze 154—155°; z estru etylowe¬ go kwasu l-(p-bromobenzylo)-4-alliloizonipekotyno- wego otrzymuje sie l-[l-(p-bromobenzylo)-4-allilo- 35 -4-piperydylo]-1-butanon, którego chlorowodorek topnieje w temperaturze 176—177°; z estru etylo¬ wego kwasu l-(4-fenylobutylo)-4-alliloizonipekoty¬ nowego o temperaturze wrzenia 136—147°/0,01 tor, którego fumaran topnieje w temperaturze 101— 40 —102°, otrzymuje sie l-[l-(4-fenylobutylo)-4-allilo- -4-piperydylo]-1-butanon, którego chlorowodorek topnieje w temperaturze 149—151°; z estru etylowe¬ go kwasu l-cynamylo-4-alliloizonipekotynowego o temperaturze wrzenia 143—152°/0,01 tor, którego fu- 45 maran topnieje w temperaturze 133—134°, otrzymu¬ je sie l-[l-(l-cynamylo)-4-allilo-4-piperydylo]-1-bu¬ tanon, którego chlorowodorek topnieje w tempera¬ turze 161—162°; z estru etylowego kwasu l-(2-anili- no-etylo)-4-alliloizonipekotynowego o temperaturze M wrzenia 150—180°/0,01 tor (laznia powietrzna) przy uzyciu 12,3 g bromku n-propylu oraz 24,3 g mag¬ nezu, otrzymuje sie l-[l-(2-anilinoetylo)-4-allilo-4- -piperydylo]-1-butanon, którego chlorowodorek top¬ nieje w temperaturze 173—174°; z estru etylowego 55 kwasu 1-(2-fenoksyetylo)-4-alliloizonipekotynowego o temperaturze wrzenia 186—193°/1,0 tor, którego fumaran topnieje w temperaturze 107—108°, otrzy¬ muje sie l-[l-(2-fenoksyetylo)-4-allilo-4-piperydy- lo]-1-butanon, którego chlorowodorek topnieje w temperaturze 161—163°.Przyklad IX. W kolbie z czterema szyjkami miesza sie 28,2 g etylomalonianu dwuetylu z 3,45 g silnie zdyspergowanego sodu w ciagu 15 godzin w 900 ml bezwodnego eteru. Do gestej zawiesiny so- 65 doetylomalonianu dwuetylu dodaje sie 17,1 chlorowo- 6069 088 1* 20 dorku chlorku l-(2-fenyloetylo-4-alliloizonipekoty- noilu i ogrzewa jeszcze w ciagu godziny poczatkowo w temperaturze pokojowej, a nastepnie pod chlodni¬ ca zwrotna. Z kolei mieszanine reakcyjna rozkla¬ da sie lodem i 5 n kwasem solnym, faze eterowa oddziela sie, raz jeszcze ekstrahuje eterem i faze wodna alkalizuje stezonym amoniakiem. Nastepnie ekstrahuje eterem, przy czym po odparowaniu po¬ zostaje (l-fenyloetylo-4-allilo-4-piperydylo)-dwu- karboetoksybutanon. Do 9,1 g surowego tego pro¬ duktu dodaje sie 20 ml stezonego kwasu solnego i ogrzewa pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 godzin.Z kolei odparowuje sie pod próznia, pozostalosc roztwarza w malej ilosci wody, alkalizuje stezo¬ nym amoniakiem i ekstrahuje eterem. Roztwór ete¬ rowy suszy sie, odparowuje i destyluje w lazni powietrznej w temperaturze 130—140°/0,02 tor.Ewentualnie chromatografuje sie na zelu krzemion¬ kowym w chloroformie-metanolu 97 : 3. Nastepnie przeprowadza sie zasade znanym sposobem w fu- maran. Chlorowodorek l-[l-(2-fenyloetylo)-4-allilo- -4-piperydylo]-1-butanonu topnieje w temperatu¬ rze 210—212°.W podobny sposób wytwarza sie: chlorowodorek l-[l-(2-benzoiloetylo)-4-allilo-4-piperydylo]-1-buta- nonu o temperaturze topnienia 133—135°; chloro¬ wodorek l-[l-(4-metylobenzyloM-allilo-4-piperydy- lo]-1-butanonu o, temperaturze topnienia 173—175°, chlorowodorek l-[l-(3-fenoksypropylo)-4-allilo-4- -piperydylo]-l-butanonu o temperaturze topnienia 180—182°, chlorowodorek l-[l-(2-fenylopropylo)-4- allilo-4-piperydylo]-1-butanonu o temperaturze top¬ nienia 201—203°, chlorowodorek- l-(l,4-dwuallilo-4- piperydylo)-l-butanonu o temperaturze topnienia 140—142°, chlorowodorek l-[l-(2-metylobenzylo)-4- -allilo-4-piperydylo]-l-butanonu o temperaturze topnienia 201—203°, fumaran l-[l-(4-metoksy-2-fe- nyloetylo)-4-allilo-4-piperydylo]-1-butanonu o tem¬ peraturze topnienia 132—133°, fumaran l-[l-[2-(N-al- liloanilino)-etylo]-4-allilo-4-piperydylo]-l-butanonu o temperaturze topnienia 135—137°, fumaran 1-[1- (4-fluorobenzoiloetylo)-4-allilo-4-piperydylo]-l-buta- nonu o temperaturze topnienia 150—152°, chloro¬ wodorek l-[l-(2-fenyloetylo)-4-(2-propynylo)-4-pi- perydylo]-l-butanonu o temperaturze topnienia 210—212°, fumaran l-[l-(2-benzoiloetylo)-4-(2-pro- pynylo)-4-piperydylo]-1-butanonu o temperaturze topnienia 157—158°, fumaran l-[l-cynamylo-4-(2- -propynylo)-4-piperydylo]-1-butanonu o temperatu¬ rze topnienia 177°, fumaran l-[l-(2-fenoksyetylo)-4- -(2-propynylo)-4-piperydylo]-1-butanonu o tempe¬ raturze topnienia 163—164°, fumaran l-[l-(3-p-fluo- robenzenzoilopropylo)-4-(2-propynylo)-4-piperydy- lo]-1-butanonu o temperaturze topnienia 146—148°, fumaran l-[l-[2-(N-alliloanilino)-etylo]-4-(2-propy- nylo)-4-piperydylo]-l-butanonu o temperaturze top¬ nienia 156—158°, fumaran l-[l-(3-p-metoksyfenylo- propylo)-4-(2-propynylo)-4-piperydylo]-1-butanonu o temperaturze topnienia 156°, fumaran l-[l-(2-fe- nyloetylo-4-propylo-4-piperydylo]-1-butanonu o temperaturze topnienia 176°, fumaran l-[l-(3-feny- lopropylo)-4-propylo-4-piperydylo] -1 -butanoonu o temperaturze topnienia 172—173°, fumaran l-(l-cy- namylo-4-propylo-4-piperydylo]-l-butanonu o tem¬ peraturze topnienia 178—179°, fumaran l-[l-(2-fe- noksyetylo)-4-propylo-4-piperydylo]-l-butanonu o temperaturze topnienia 159—160°.Przyklad X. 3,20 g l-[l-(3-fenylopropylo)-4- -(2-propynylo)-4-piperydylo] -1-butanonu uwodornia 5 sie w obecnosci 0,5 g katalizatora Lindlara (pallad na weglanie wapniowym zdezaktywowany czescio¬ wo octanem olowiu) i 0,2 g chinoliny w 50 ml eta¬ nolu w temperaturze pokojowej i pod normalnym cisnieniem. Po pobraniu okolo 107% teoretycznie 10 potrzebnej ilosci wodoru, uwodornianie przerywa sie, katalizator odsacza i przemywa dokladnie eta¬ nolem. Przesacz odparowuje sie w wyparce obro¬ towej i pozostalosc destyluje pod wysoka próznia.Otrzymany l-[l-(3-fenylopropylo)-4-allilo-4-pipery- 15 dylo]-l-butanon wrze na lazni powietrznej w tem¬ peraturze 160—180°/0,01 tor. Jego brornowodorek ma temperature topnienia 169—170°.W analogiczny sposób wytwarza sie nastepujace zwiazki: chlorowodorek l-[l-(2-benzoiloetylo)-4-al- 20 lilo-4-piperydylo] -1-butanonu o temperaturze top¬ nienia 133—135°, chlorowodorek l-[l-(4-metyloben- zylo)-4-allilo-4-piperydylo]-1-butanonu o tempera¬ turze topnienia 173—175°, chlorowodorek l-[l-(3- -fenoksypropylo)-4-alHlo-4-piperydylo]-1-butanonu 25 o temperaturze topnienia 180—182°, chlorowodorek l-[l-(2-fenylopropylo)-4-allilo-4-piperydylo]-1-buta¬ nonu o temperaturze topnienia 201—203°, chloro¬ wodorek l-(l,4-dwuallilo-4-piperydylo]-1-butanonu o temperaturze topnienia 140—142°, chlorowodorek 30 l-[l-(2-metylobenzylo)-4-allilo-4-piperydylo]-1-buta¬ nonu o temperaturze topnienia 173—175°, fumaran l-[l-[2-(N-fenyloacetamidó)-etylo]-4-allilo-4-pipery- dylo]-1-butanonu o temperaturze topnienia 143— ^145°, chlorowodorek l-[l-(3-hydroksy-3-fenylo- 35 propylo)-4-allilo-4-piperydyla]-1-butanonu o tem¬ peraturze topnienia 131—133°, fumaran l-[l-(4-me- toksy-2-fenyloetylo)-4-allilo-4-piperydylo]-1-butano¬ nu; o temperaturze topnienia 132—133°, fumaran l-[l-(2-(N-alliloanilino)-etylo]-4-allilo-4-piperydylo]- 40 -1-butanonu o temperaturze topnienia 135—137° i fumaran l-[l-(4-fluorobenzoiloetylo)-4-allilo-4-pi- perydylo]-1-butanonu o temperaturze topnienia 150—152°. 45 PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych pi- perydyny o wzorze ogólnym 1, w którym Rj oz¬ nacza alifatyczny rodnik weglowodorowy o najwy- 50 zej 10 atomach wegla, grupe cynamylowa, nizsza ewentualnie podstawiona w pierscieniu benzeno¬ wym chlorowcem do liczby atomowej 35 lub niz¬ szymi grupami alkilowymi lub grupami alkoksy- lowymi, grupe fenyloalkilowa o najwyzej 12 ato- 55 mach wegla, w której grupa fenylowa moze byc zwiazana z nizsza grupa alkilowa, zamiast bezpo¬ srednio, równiez przez tlen, przez grupe karbony- lowa, hydroksymetylenowa, iminowa, alkanoiloksy- metylenowa, alkiloiminowa, alkenyloiminowa lub 60 alkanoiloiminowa, R2 oznacza grupe allilowa, grupe propynylowa lub grupe alkilowa o 2—4 atomach wegla, a R3 oznacza grupe alkilowa o 2—4 atomach wegla, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze ogól¬ nym 2, w którym R2 i R3 maja wyzej podane zna- 65 czenie poddaje sie reakcji ze zdolnym do reakcji69 688 21 22 estrem zwiazku o wzorze ogólnym 3, w którym Rx ma znaczenie podane przy wzorze 1 i otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 1 ewentualnie przepro¬ wadza sie w sól addycyjna z kwasem nieorganicz¬ nym lub organicznym.
2. 2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zwiazek o wzorze ogólnym 4, w którym R/ ma znaczenie podane dla Ri z wyjatkiem grup za¬ wierajacych grupe karbonylowa lub alkanoiloksy- metylenowa i w przypadku, gdy X jest grupa -COC1, równiez z wyjatkiem grup zawierajacych grupe iminowa lub grupe hydroksylowa, X ozna¬ cza grupe -CN, -COC1 lub nizsza grupe alkoksy- karbonylowa, a R2 ma znaczenie podane w zastrz. 1, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem magnezoorga- nicznym o wzorze ogólnym 5, w którym Hal oz¬ nacza chlor, brom lub jod a R3 ma znaczenie po¬ dane w zastrz. 1, lub w przypadku gdy X oznacza -COC1 takze z odpowiednim zwiazkiem cynko- lub kadmoorganicznym, po czym z bezposredniego pro¬ duktu reakcji uwalnia sie zwiazek o wzorze ogól¬ nym 1 i ewentualnie przeprowadza go w sól addy¬ cyjna z kwasem nieorganicznym lub organicznym.
3. 3. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze na zwiazek o wzorze ogólnym 6, w którym R"i oznacza grupe odpowiadajaca definicji podanej dla Ri z wyjatkiem grup zawierajacych grupe imi¬ nowa, hydroksylowa, alkanoiloksymetylenowa lub 5 alkanoiloiminowa, R2 ma znaczenie podane przy wzorze 1, R3' oznacza grupe metylowa, etylowa lub propylowa, Y oznacza nizsza grupe alkilowa, a Z oznacza grupe -COO-Y albo grupe cyjanowa, dzia¬ la sie kwasem, i z otrzymanej soli addycyjnej 10 zwiazku o wzorze ogólnym 1 ewentualnie uwalnia sie ten zwiazek i przeprowadza go w sól lub uprzednio otrzymana sól przeprowadza w inna sól addycyjna z kwasem nieorganicznym lub organicz¬ nym. 15
4. 4. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zwiazek o wzorze ogólnym 9, w którym Rx i R3 maja znaczenie podane w zastrz. 1, w obec¬ nosci odpowiedniego katalizatora czesciowego uwo¬ dorniania wiazania potrójnego, poddaje sie dzia- 20 laniu wodoru, az do wchloniecia jego równomolo- wej ilosci i otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 1 ewentualnie przeprowadza sie w sól addycyjna z kwasem nieorganicznym lub organicznym.KI. 12p, 1/01 69 088 MKP C07d 29/24 R2 CO—R3 X H2C CH2 hLC CH2 \ / N Wzór / R, CO-R, H2C H9C CH2 CH2 N I H Wzór 2 R,—OH Wzór 3 Hal-Mg-R^ Wzór 5KI. 12p, 1/01 69 088 MKP C07d 29/24 R z X H2C I H2C CH, CH, N' Wzon 4 k\ H2C H2C co-c: XCH2 CH2 Wzór 6 COO-Y Z ch: CO—OY Wzór 8KI. 12p, 1/01 69 088 MKP C07d 29/24 R, C0-Hal H2C CH2 H2C CH2 2 \ / N k Wzór 7 HC^C CH2 CO-R3 H2C CH2 I i H2C CH2 N I R1 Wzór 9 PZG w Pab., zam. 1580-73, naklad 110 + 20 egz. Cena zl 10,— PL