PL69034B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL69034B1
PL69034B1 PL12845768A PL12845768A PL69034B1 PL 69034 B1 PL69034 B1 PL 69034B1 PL 12845768 A PL12845768 A PL 12845768A PL 12845768 A PL12845768 A PL 12845768A PL 69034 B1 PL69034 B1 PL 69034B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
erythromycylamine
chloride
metal salt
moles
sodium bicarbonate
Prior art date
Application number
PL12845768A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL12845768A priority Critical patent/PL69034B1/pl
Publication of PL69034B1 publication Critical patent/PL69034B1/pl

Links

Landscapes

  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

Sposobem wedlug wynalazku jedno- i dwuacylo- we pochodne wytwarza sie w wyniku reakcji ery¬ tromycyloaminy z chlorkami kwasowymi alifatycz¬ nych lub aromatycznych kwasów jednokarboksylo- wych o wzorze RCOC1, w którym R oznacza rod¬ nik alkilowy o 2—17 atomach wegla lub rodnik fenylowy albo z chlorkami estrów kwasów dwu- karboksylowych o wzorze C10C(CH2)nCOOR', w 10 15 20 25 ?0 którym R' oznacza nizszy rodnik alkilowy jak me¬ tylowy, etylowy, a n oznacza liczbe 1—3, w.obec¬ nosci soli metalu alkalicznego, na przyklad wo^ doroweglanu sodowego. Jezeli acylowanie prowa¬ dzi sie w obojetnym, bezwodnym rozpuszczalniku, jak na przyklad w acetonie, stosujac równowazni¬ kowa ilosc lub z malym nadmiaYem srodka acy¬ lujacego w obecnosci soli metalu alkalicznego, w temperaturze pokojowej, to otrzymuje sie "Wówczas wylacznie pochodne jednoacyloWe.^Przy zastoso¬ waniu malego nadmiaru ponad 2. równowazniki srodka acylujacego w obecnosci podwójnej ilosci soli metalu alkalicznego w tym samym obojetnym rozpuszczalniku, w temperaturze podwyzszonej o- trzymuje sie pochodne dwuacylowe. .Aktywnosc antybiotyczna otrzymanych pochod¬ nych jedno- i dwuacylowych, oznaczona na Bacil- lus subtilis i Bacillus mycoides podano w tablicy 1.Tablica 1 Reszta acylowa, która podstawiono erytromy¬ cyloamine jednopropionian j e dnopalmitynian jednostearynian | jednobenzoesan Aktywnosc anty¬ biotyczna jedno¬ stki/mg 300—350 •sladowa sladowa sladowa 69 0343 69 034 4 c.d. t blicy 1 Reszta acylowa, która podstawiono erytromy- cyloamine jednomonometylobursztynian jednomonoetylobursztynian jednomonometyloadypinian jednomonoetyloadypinian 1 dwupropionian dwupalmitynian dwustearynian dwubenzoesan dwumonometylobursztynian dwumonoetylobursztynian dwumonometyloadypinian dwumonoetyloadypinian Aktywnosc anty- biotyczna jedno¬ stki/mg 400—450 250—300 400—450 350—400 200—250 sladowa sladowa sladowa 450—500 200—250 400—450 200—250 Wyniki badan dowodza, ze w celu utworzenia strefy inhibitowania wobec pewnych mikroorga¬ nizmów potrzebne sa znacznie nizsze ilosci jed¬ nostek jednomonometylobursztynianu lub dwumo- 10 20 nometylobursztynianu erytrcmycyloaminy w po¬ równaniu z erytromycyna lub erytromycyloamina, z czego wynika, ze te acylowe pochodne erytro¬ mycyloaminy wskazuja wobec takich mikroorga¬ nizmów wyzsza czynnosc biologiczna. W tablicy 2 podano zestawienie ilosci jednostek odpowiednich zwiazków, liczonych w odniesieniu do 1 m pozyw¬ ki, potrzebnych do osiagniecia zakresu inhibito¬ wania okreslonych mikroorganizmów.Inna zaleta zwiazków wytworzonych sposobem wedlug wynalazku jest ich trwalosc w srodowisku kwasnym, zwlaszcza z zakresie odczynu o wartosci pH odpowiadajacej sokowi zoladkowemu, posiada¬ jaca niezwykle wazne znaczenie przy doustnym po¬ dawaniu tych zwiazków. Znana jest okolicznosc, ze erytromycyna i jej estry bardzo szybko traca swa aktywnosc antybiotyczna w srodowisku kwasnym, co podaje Stephens et al. w czasopismie J. Am.Pharm. Assoc. Sic. Ed. 4«, 1959 na stronie 620.W przeciwienstwie do tego próby dowodza, ze wy¬ tworzone sposobem wedlug wynalazku acylowe po¬ chodne erytromycyloaminy wykazuja znacznie wyzsza trwalosc, co wynika z danych zestawio¬ nych w tablicy 3.Tablica 2 Mikroorganizm: Staphylococcus aureus 245/D A. aerogenes 3976 Escher. coli K 12 Zakres inhibitowania (jednostka/ml) dla zwiazków: Erytromycyna 0,025 128 128 Erytromycylo¬ amina 0,125 64 64 jednomono¬ metylobursztynian erytromycyloami¬ ny 0,06 64 32 dwumonometylo¬ bursztynian erytromycylo¬ aminy 0,06 64 64 Tablica 3 Nazwa zwiazku Erytromycyna Erytromycyloamina Etylobursztynian erytromycyny Jednomonometyloburszty¬ nian erytromycyloaminy Aktywnosc biologiczna [jednostka/mg] po uplywie: 0 875 506 690 383 1 godziny 0 440 0 340 3 godzin 0 337 0 253 6 godzin 0 289 0 212 Co^dane nizej przyklady objasniaja blizej sposób Wep^tug wynalazku.Przyklad I. Jednopropionian erytromycylo¬ aminy. Roztwór 5 g (6,8. mola) erytromycyloaminy w 100 ml bezwodnego acetonu zadaje sie 2,5 g (29,7 mola) wodoroweglanu sodowego. Do zawie¬ siny tej dodaje sie po kropli roztwór 0,798 g (8,64 mola) chlorku propionylu w 25 ml bezwod¬ nego acetonu, w ciagu 1 godziny. Nastepnie mie¬ sza sie przez dalsza godzine, po czym mieszanine reakcyjna przesacza sie, a przesacz zadaje roztwo¬ rem 25 g wodoroweglanu sodowego w 130 ml wody. Nastepnie roztwór ekstrahuje sie eterem, 1 raz, 1Q0 ml i 2 razy po 50 ml eteru. Ekstrakty 60 eterowe suszy sie nad bezwodnym siarczanem so¬ dowym, przesacza i eter odparowuje w prózni do sucha. Produkt dla analizy przekrystalizowule sie z acetonu z dodatkiem wody. Wydajnosc 4,10, g (76,2%). Temperatura topnienia 122—126°C.Analiza dla C40H74N2O13 Obliczono: C 60,74% H 9,43% N 3&4% Znaleziono: C 60,92% H 9,59% N 3,21,% Przykl a-d II. Jednopalmitynian erytromycy¬ loaminy. Z 5 g (6,8; mola) erytromycyloaminy, 2o0 g (7,28 mola) chlorku, palmitoilu i 2,5 g wodoroweglan nu sodowego, sposobem opisanym w przykladzie I otrzymuje sie 4,78 g (72,3%) jednopalmitynianiu, o temperaturze topnienia 62—67°C.5 69 034 6 Analiza dla C55H10ON2O13 Obliczono: C 65,89% H 10,36% N 2,87% Znaleziono: C 65,57% H 10,42% N 2,68% Przyklad III. Jednostearynian erytromycylo- aminy. Z 5 g (6,8 mola) erytromycyloaminy, 2,5 g (8,26 mola) chlorku stearoilu i 2,5 g wodorowegla¬ nu sodowego sposobem podanym w przykladzie I otrzymuje sie 4,81 g (70,6%ij)l jednostearynianu, o temperaturze topnienia 63—66°C.Analiza dla CssH^^Ois Obliczono: C 65,96% H 10,47% N 2,80% Znaleziono: C 65,68% H 10,77% N 2,64% Przyklad IV. Jednobenzoesan erytromycylo¬ aminy. Z 5 g (6,8 mola) erytromyicyloaminy, 1,26 g (8,64 mola) chlorku benzoilu i 2,5 g wodorowegla¬ nu sodowego, sposobem opisanym w przykladzie I otrzymuje sie 4,26 g (74%) jednobenzoe$anu, o tem¬ peraturze topnienia 180—187°C.Analiza dla C44H74N2O12 Obliczono: C 62,98% H 8,88% N 3,33% Znaleziono: C 62,69% H 8,56% N 3,11% Przyklad V. Jednomonomelylobursztynian erytromycyloaminy. Z 5 g (6,8 mola) erytromycylo¬ aminy, 1,024 g (6,8 mola) chlorku monobursztynia- nu metylu i 2,5 g wodoroweglanu sodowego, spo¬ sobem opisanym w przykladzie I otrzymuje sie 4,5? g (78,5%) jednomonometylobursztynianu, o temperaturze topnienia 114^119°C.Analiza dla C42H76N2O15 Obliczonoi: C 59,40% H 9,02% N 3,33% Znaleziono: C 59,63% H 8,77% N 3,28% Przyklad VI. Jednomonoetylobursztynian erytromycyloaminy. Z 5 g (6,8 mola) erytromycylo¬ aminy, 1,118 g (6,9 mola) chlorku monobursztynia- nu etylu i 2,5 g wodoroweglanu sodowego, spo¬ sobem podanym w przykladzie I otrzymuje sie 4,8 g (81,7%) jednomonoetylobursztynianu o tempe¬ raturze topnienia 103—105°C.Analiza dla C43H78N20i5 Obliczono: C 59,83% H 9,11% N 3,04% Znaleziono: C 59,61% H 9,28% N 3,51% Przyklad VII. Jednomonometyloadypinian erytromycyloaminy. Z 5; g (6,8 mola) erytromycylo¬ aminy, 1,215 g (6,8 mola) chlorku monoadypinianu metylu i 2,5 g wodoroweglanu sodowego, sposobem podanym w przykladzie I otrzymuje sie 4,75 g (79,6%) jednomonometylpadypinianu o temperaturze top¬ nienia 102—105°C.Analiza dla C44H8oN2pi5 Obliczono: C 60,25% H 9,19% N 8,19% Znaleziono: C 59,97% H 8,84% N 2,96% Przyklad VIII. Jednomonoetyloadypinian erytromycyloaminy. Z 5 g (6,8 mola) erytromycylo¬ aminy, 1,31 g (6,8 mola) chlorku monoadypinianu etylu i 2,5 g wodoroweglanu sodowego sposobem opi¬ sanym w przykladzie I otrzymuje sie 4,70 g (76,8%) jednomonoetyloadypinianu o temperaturze topnie¬ nia 91—95°C.Analiza dla C4sH82N20i5 Obliczono: C 60,65% H 9,28% N 3,14% Znaleziono: C 60,54% H 9,20% N 2,98% Przyklad IX. Dwupropionian erytromycylo¬ aminy. Roztwór 5 g (6,8 mola) erytromycyloami¬ ny w 100 ml bezwodnego acetonu zadaje sie 5 g (59,4 mola) wodoroweglanu sodowego. Do zawiesiny tej dodaje sie po kropli w ciagu 1 godziny roz¬ twór 1,596 g (17,29 mola) chlorku propionylu w 50 ml bezwodnego acetonu, po czym miesza w ciagu dalszych 8 godzin utrzymujac w stanie wrze- 5 nia pod ehlodnica zwrotna. Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej przesacza sie, przesacz za¬ daje roztworem 5 g wodoroweglanu sodowego w .250 ml wody i ekstrahuje 1 raz 100 ml eteru V 9 razy po 50 ml eteru. Ekstrakty eterowe suszy sie 10 nad bezwodnym siarczanem sodowym, przesacza i odparowuje do sucha pod próznia. Produkt dla analizy krystalizuje sie z acetonu z dodatkiem wo¬ dy. Wydajnosc 4,88 g (76,1%), temperatura topnie¬ nia 194—195°C. 15 Analiza dla C4sH78N20i4 Obliczono: C 60,96% H 9,28% N 3,31% Znaleziono: C 60,72% H 9,86% N 3,01% Przyklad X. Dwupalmitynian erytromycylo¬ aminy. Z 5 g (6,8 mola) erytromycyloaminy, 4,5 g 20 (16,38 mola) chlorku palmitoilu i 5 g wodorowegla¬ nu sodowego sposobem opisanym w przykladzie IX otrzymuje sie 6,t3 g (74%) dwupalmitynianu, o temperaturze topnienia 65—67°C.Analiza dla C69H130N2O14 25 Obliczono: C 63,39% H 10,81% N 2,31% znaleziona: C 68,37% H 10,75% N 2,84% Przyklad XI. Dwustearynian erytromycylo¬ aminy. Z 5 g (6,8 mola) erytromycyloaminy, 5 g (16,52 mola) chlorku stearoilu i 5 g wodorowegla- 30 nu sodowego, sposobem podanym w przykladzie IX otrzymuje sie 6,54 g (75,8%) dwustearynianu, o temperaturze topnienia 61—63°C.Analiza dla C7sHi38N20i4 x Obliczono: C 69,15% H 10,97% N 2,21% 35 Znaleziono: C 69,47% H 10,71% N 2,44% Przyklad XII. Dwubenzoesan erytromycylo¬ aminy. Z 5 g (6,8 mola) erytromycyloaminy, 2,52 g (17,28 mola) chlorku benzoilu i 5 g wodorowegla¬ nu sodowego, sposobem opisanym w przykladzie 41 IX otrzymuje sie 4,8 g (74%) dwubenzoesanu, o temperaturze topnienia 1$2—195°C, Analiza dla CsiH78N20i4 Obliczono: C 8t4,95% H 8,33% N 2,97% Znaleziono: C 64,45% H 8,67% ' . N 2,69% 45 Przyklad XIII. Dwumonometylobursztynian erytromycyloaminy. 2 5 g (6,8 mola) erytromy¬ cyloaminy, 2,4 g (16,1 mola) chlorku monoburszty- nianu metylu i 5 g wodoroweglanu sodowego spo¬ sobem opisanym w przykladzie IX otrzymuje sie 50 5°' S (76,4%) dwumonometylobursztynianu, o tem¬ peraturze topnienia 95—lOl^C.Analiza dla C47H82N20i8 Obliczono: C 58,60% H 8,58% N 2,90% Znaleziono: C 58,65% H 8,50% N 3,17% 55 Przyklad XIV. Dwumonoetylobursztynian erytromycyloaminy. Z 5 g (6,8 mola) erytromycylo¬ aminy, 2,649 g (16,1 mola) chlorku monoburszty- nianu etylu i 5 g wodoroweglanu sodowego, spo¬ sobem podanym w przykladzie IX otrzymuje sie 60 5,20 g (77,2%) dwumonoetylobursztynlanu, o tem¬ peraturze topnienia 160—162°C.Analiza dla C49H88N20i8 Obliczono: C 59,37% H 8,75% N 2,82% Znaleziono: C 59,81% H 8,69% N 3,31% 65 Przyklad XV. Dwumonometyloadypinian ery-69 034 8 tromycyloaminy. Z 5 g (6,8 mola) erytromycylo¬ aminy, 2,87 g (16,1 mola) chlorku monoadypinianu metylu i 5 g wodoroweglanu sodowego sposobem opisanym w przykladzie IX otrzymuje sie 5,25 g (75,6%) dwumonometyloadypinianu o temperaturze 5 topnienia 88—90°C.Analiza dla C51H90N2O18 Obliczono: C 60,09% H 8,80% N 2,75% Znaleziono: C 59,97% H 8,84% N 2,96% Przyklad XVI. Dwumonoetyloadypinian ery- i3 tromycyloaminy. Z 5 g (6,8 mola) erytromycylo- aminy, 3,102 g (16,1 mola) chlorku monoadypinianu etylu i 5 g wodoroweglanu sodowego sposobem podanym w przykladzie IX otrzymuje sie 5,65 g (78,8%) dwumonoetyloadypinianu, o temperaturze 15 topnienia 69—71°C.Analiza dla C53H94N2O18 Obliczono: C 60,78% H 9,05% N 2,68% Znaleziono: C 60,60% H 9,35% N 2,86% PL

Claims (5)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych acy- lowych erytromycyloaminy, znamienny tym, *ze ery- tromycyloamine acyluje sie chlorkiem alifatycz¬ nego lub aromatycznego kwasu jednokartooksylo- 20 wego o wzorze RCOC1, w którym R oznacza rod¬ nik alkilowy zawierajacy 2—17 atomów wegla lub rodnik fenylowy, albo chlorkiem monoestru kwa¬ su dwukarboksylowego o wzorze C10C(CH2)nCOOR,l w którym R' oznacza nizszy rodnik -alkilowy, zwlaszcza rodnik metylowy lub etylowy, a n ozna¬ cza liczbe 1—3, w obecnosci soli metalu alkalicz¬ nego w srodowisku nieaktywnego rozpuszczalnika organicznego.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze monoacylowa pochodna erytromycyloaminy wy¬ twarza sie w reakcji, w której stosuje sie rów¬ nowaznikowa ilosc lub niewielki nadmiar chlor¬ ku kwasowego w obecnosci 4,5-krotnie wiekszych ilosci soli metalu alkalicznego.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dwuacylowa pochodna erytromycyloaminy wytwa¬ rza sie w reakcji, .w której stosuje sie niewielki nadmiar powyzej dwóch równowazników chlorku kwasowego w obecnosci 4,5-krotnie wiekszych ilosci soli metalu alkalicznego.
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze mieszanine reakcyjna miesza sie przez 1 go¬ dzine w temperaturze pokojowej i przesacza.
  5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1 i 3, znamienny tym, ze mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do wrzenia pod chlodnica zwrotna przez 8 godzin, a nastepnie chlodzi sie i przesacza. H OH OH H NH2 CH3 CH3 H CH3 H CH3 CH,— CH-— C —C —C -C -C -C -CH,-C-C -C -C -C -C =0 0 CH3H CH3H H OH 0 H 0 H 0 0. CH3 CH3 OH Wzór Bltk 2047/74 r. 110 egz. A4 Cena 10 zl PL
PL12845768A 1968-08-02 1968-08-02 PL69034B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL12845768A PL69034B1 (pl) 1968-08-02 1968-08-02

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL12845768A PL69034B1 (pl) 1968-08-02 1968-08-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL69034B1 true PL69034B1 (pl) 1973-02-28

Family

ID=19950108

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL12845768A PL69034B1 (pl) 1968-08-02 1968-08-02

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL69034B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1681728A3 (ru) Способ получени производных N-(бензтиазолил-2)амидов бензойной или тиазол-4-карбоновой кислоты
US3856976A (en) Cyclopropane derivative fungicides
Seidman et al. New compounds. Substituted salicylaldehydes and derivatives
DE68917211T2 (de) N-(5,6,7,8-Tetrahydropyrido(2,3-d)pyrimidin-6-yl-alkanoyl)-glutaminsäure-Derivate.
SU1620049A3 (ru) Способ получени производных 4-(ароиламино)-пиперидинбутанамида, или их стереоизомеров, или их фармацевтически приемлемых кислотно-аддитивных солей
US2752348A (en) Cxnhs
PL69034B1 (pl)
US2454747A (en) Mixed alkyl esters of ascorbic acid
DE1670097C3 (de) 5-[l (4-Chlorbenzoyl)- 3-indolylmethyl] -tetrazol und Verfahren zu dessen Herstellung
CH610330A5 (en) Process for the preparation of novel ergopeptins
US3494914A (en) Antibacterial agents
CA1081230A (en) (2-pyrimidinyl-thio) alkanoic acid amides and their preparation
CA1138868A (en) Quinoxaline-di-n-oxide derivatives
DK147917B (da) Tricykliske 2,4,6-trijodanilider til anvendelse som roentgenkontrastmidler, og roentgenkontrastmiddel omfattende disse forbindelser
US2817666A (en) N(3-methyl-5-pyrazolone)-halo-carboxanilides
PL128382B1 (en) Process for preparing novel derivatives of quinoxaline 1,4-dioxide
US2519383A (en) Thenyl esters and miticide compositions containing the same
US2933499A (en) Lower alkyl reserpate omicron-
AT256863B (de) Verfahren zur Herstellung neuer basischer Derivate des Dihydro-1, 3-benzoxazin-2, 4-dions
US3538076A (en) Acyl derivatives of erythromycylamine
EP0051303B1 (en) Nitrosourea derivatives of sucrose, a method for their preparation, and pharmaceutical compositions containing them
DE1670493A1 (de) Neue Cephalosporansaeurederivate
PL68353B1 (pl)
US3427329A (en) N1-cyano-5-nitro-2-furamidine
AT347431B (de) Verfahren zur herstellung von neuen delta- glutamyl-p-nitroaniliden