PL68998B1

PL68998B1 -

Info

Publication number: PL68998B1
Application number: PL12373267A
Authority: PL
Priority date: 1967-11-25
Filing date: 1967-11-25
Publication date: 1973-02-28

Description

Otrzymana mieszanine oziebia sie do 20°C i wkrap- 30 la w ciagu 30 minut roztwór wodorotlenku potasu (13,4 g) w wodzie (26 ml), uzyskujac koncowa tem¬ perature 50° C. Mieszanine ogrzewa sie pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 2 godzin, mieszajac, a na¬ stepnie oddestylowuje 50 ml etanolu. Mieszanine 35 oziebia sie do 20°C, odsacza od srebra i przesacz wylewa sie do rozcienczonego kwasu solnego. Wy¬ dzielony osad oddziela sie, przemywa woda, suszy i krystalizuje z frakcji ropy naftowej o tempera¬ turze wrzenia 40—120°C. Otrzymuje sie kwas 2-(4- 40 cykloheksylofenylo)propionowy o temperaturze top¬ nienia 109—110°C i wydajnosci 65,5% w stosunku do aldehydu.Nastepnie powtarza sie wszystkie opisane w po¬ wyzszych przykladach sposoby wytwarzania «st- 45 rów podstawionych kwasów glicydowych, stosujac nastepujace srodki kondensujace: etylan sodu w etanolu, etylan sodu w toluenie, metylan sodu w toluenie, izopropylan sodu w toluenie, Ill-rz.-amy- lan sodu w toluenie oraz sód metaliczny w posta- 50 ci zawiesiny w toluenie. PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 55 1. Sposób wytwarzania pochodnych kwasu a-fe. nylo-propionowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupe o wzorze 2, w którym Rj oznacza rodnik alkilowy C2-6, alkenylowy C2-4, cykloalkilo- eo wy C8-7, grupe alkoksylowa C8-4, alkilotiolowa Cj-5, alkenyloksylowa C8-4, alkenylotiolowa C*--, cykloalkoksylowa C8-7, cykloalkilotiolowa C^7, fe_ noksylowa lub fenylotiolowa lub grupe o wzorze 3, w którym R2 i R8 moga byc takie same lub róz- 05 ne kazdy z nich oznacza atom wodoru, atom chlo-68 998 9 rowca, rodnik alkilowy lub trójfluorometyIowy, grupe alkoksylowa lub alkilotiolowa, znamienny tym, ze acetofenon o wzorze ogólnym 4, w którym R ma wyzej podane znaczenie, kondensuje sie z estrem kwasu cc-chlorowcooctowego o wzorze ogól¬ nym 8, w którym X oznacza atom chloru lub bro¬ mu, a R4 oznacza nizszy rodnik alkilowy, otrzymu¬ jac ester kwasu glicydowego o wzorze ogólnym 5, w którym R i R4 maja wyzej podane znaczenie, po czym otrzymany ester kwasu glicydowego prze¬ prowadza sie bezposrednio w aldehyd a-fenylopro- pionowy o wzorze ogólnym 6, w którym R ma wy¬ zej podane znaczenie, lub w jego zwiazek z kwas¬ nym siarczynem, albo ester kwasu glicydowego przeprowadza sie w srodowisku alkalicznym w sól kwasu glicydowego o wzorze ogólnym 7, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a M oznacza metal jednowartosciowy tworzacy sól, która wyodrebnia sie ze srodowiska, a nastepnie poddaje hydrolizie kwasowej do aldehydu o wzorze ogólnym 6, w którym R ma wyzej podane znaczenie, po czym aldehyd otrzymany wyzej wymienionymi sposoba¬ mi utlenia sie do kwasu.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kondensacje prowadzi sie w izopropanolu w obec¬ nosci izppropylanu sodu.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ester kwasu glicydowego o wzorze ogólnym 5 hy- drolizuje sie wodorotlenkiem sodu lub potasu i wyodrebnia posrednia sól sodowa lub potasowa o wzorze ogólnym 7, w którym R ma znaczenie po¬ dane w 1 zastrz. a M oznacza sód lub potas.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ester kwasu glicydowego o wzorze ogólnym 5, pod¬ daje sie hydrolizie i wyodrebnia otrzymana sól kwasu glicydowego o wzorze ogólnym 7, w którym R i M maja znaczenie podane, w 1 zastrz. i roztwór wodny tej soli poddaje sie destylacji z para wod¬ na. 10 10 15 20 30 35

5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze utlenianie aldehydu prowadzi sie stosujac jako czynnik utleniajacy tlenek srebrowy w srodowisku alkalicznym.

6. Sposób wedlug kazdego z zastrzezen 1—5, znamienny tym, ze jako podstawiony acetofenon o wzorze ogólnym 4, w którym R ma znaczenie po¬ dane w 1 zastrz. stosuje sie 4-izobutyloacetofenon, 4-cykloheksyloacetofenon lub 4-(2-fluorofenylo)-ace- tofenon, 4-cykloheksyloacetofenon lub 4-(2-fluoro- fenylo)-acetofenon, otrzymujac odpowiednio kwas 2-4,-izobutylofenylopropionowy, 2-4'-cykloheksylofe- nylopropionowy, lub 2-(2,-fluoro-4-dwufenylo)pro- pionowy.

7. Sposób wedlug zastrz. 1—6, znamienny tym, ze 4-izobutyloacetofenon kondensuje sie z nizszym estrem alkilowym kwasu bromo-3-(4-izobutylofe- nylo)-2,3-epoksymaslowego, po czym ester ten hy- drolizuje sie za pomoca wodorotlenku sodu lub potasu i wyodrebnia sól sodowa lub potasowa kwasu 3-(4-izobutylofenylo(-2,3-epoksymaslowego, której roztwór wodny poddaje sie destylacji z pa¬ ra wodna w celu otrzymania aldehydu 2-(4-izobu- tylofenylo)priopionowego, który nastepnie utlenia sie do kwasu 2-4'-izobutylofenylopropionowego.

8. Sposób wedlug zastrz. 1—6, znamienny tym, ze 4-(2-fluorofenylo)acetofenon kondensuje sie z niz¬ szym estrem alkilowym kwasu bromo-lub chloro¬ octowego, otrzymujac nizszy ester alkilowy kwa¬ su 3-(2,-fluoro-4-dwumenylo)-2,3-epoksymaslowego, który hydrolizuje sie wodorotlenkiem sodu lub po¬ tasu i wyodrebnia sól sodowa lub-potasowa kwasu 3-(2,fluoro-4-dwufenylo)-2,3-epoksymaslowego, po czym roztwór wodny tej soli zakwasza sie i ekstra¬ huje rozpuszczalnikiem w celu otrzymania aldehy¬ du 2-(2'-fluoro-4-dwufenylo)propionowego, który nastepnie utlenia sie do kwasu 2-(2,-fluoro-4-dwu- fenylo)propionowego. RCOCH3+ XCH2C00R alkoliczny czynnik kondensujacy CH3 RC—CHCOOR' v srodowisko ewentualnie oyrzewome y + kwas CR CK, I 3 Qlk0(iczne rc CHC00M V RCHCH0-%L- + alkalia CH3 RCHC00H Schemat 1KI. 12o,ll 68 998 MKP C07c 63/52 CM col z X O O o-o-o co X o o-o-o co X O A O + co X O O-O ^ co X O CM X o o-o co X o 0) c c "O i "8 o X O x o o o-o-o co X o i 3 5 Q co i o o-o X fA co X o CD •—I c O) "c c o i 3 A O o o cc o o CM o 5 o co o-o oc sn 5 CM c^ o co o-o £ "O 8 O O CM X O cL CM LU O O O co ^f X o-oKI. 12o,ll 68 998 MKP C07c 63/52 CH3 RCHCOOH Wzór 1 CK *W \ Wzór 2 // \_J K Wzór 3 RC0CH3 Wzór 4 RC— V Wzór CH3 -CHC00R4 / 5 RCHCHO Wzór CH3 RC V Wzór 6 - CHCOOM 7 XCH2COOR4 Wzór 8 PL PL