PL6808B1 - Sposób otrzymywania olowiu z materjalów, zawierajacych go w stanie niezwiazanym lub w postaci zwiazków, - Google Patents
Sposób otrzymywania olowiu z materjalów, zawierajacych go w stanie niezwiazanym lub w postaci zwiazków, Download PDFInfo
- Publication number
- PL6808B1 PL6808B1 PL6808A PL680826A PL6808B1 PL 6808 B1 PL6808 B1 PL 6808B1 PL 6808 A PL6808 A PL 6808A PL 680826 A PL680826 A PL 680826A PL 6808 B1 PL6808 B1 PL 6808B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- lead
- hydrochloric acid
- acid
- chloride
- treated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 113
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 59
- HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L lead(II) chloride Chemical compound Cl[Pb]Cl HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 29
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 29
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 14
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 12
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 8
- KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 1,3,2,4$l^{2}-dioxathiaplumbetane 2,2-dioxide Chemical compound [Pb+2].[O-]S([O-])(=O)=O KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- -1 for example Substances 0.000 claims description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000013058 crude material Substances 0.000 claims description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 claims 1
- 235000012489 doughnuts Nutrition 0.000 claims 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 6
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 4
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 240000005926 Hamelia patens Species 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- IYLGZMTXKJYONK-ACLXAEORSA-N (12s,15r)-15-hydroxy-11,16-dioxo-15,20-dihydrosenecionan-12-yl acetate Chemical compound O1C(=O)[C@](CC)(O)C[C@@H](C)[C@](C)(OC(C)=O)C(=O)OCC2=CCN3[C@H]2[C@H]1CC3 IYLGZMTXKJYONK-ACLXAEORSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical class CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical class [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JQJCSZOEVBFDKO-UHFFFAOYSA-N lead zinc Chemical compound [Zn].[Pb] JQJCSZOEVBFDKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCAUINMIESBTBL-UHFFFAOYSA-N lead(ii) sulfide Chemical compound [Pb]=S XCAUINMIESBTBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- IYLGZMTXKJYONK-UHFFFAOYSA-N ruwenine Natural products O1C(=O)C(CC)(O)CC(C)C(C)(OC(C)=O)C(=O)OCC2=CCN3C2C1CC3 IYLGZMTXKJYONK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002435 venom Substances 0.000 description 1
- 210000001048 venom Anatomy 0.000 description 1
- 231100000611 venom Toxicity 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Description
, Stosowanie goracych roztworów kwa¬ sowych do otrzymywania olowiu z rudy, koncentratów, osadów lub tym podobnych materjalów pociaga za soba duzo trudnosci o charakterze chemicznym i. mechanicznym.Wynalazek niniejszy ma za zadanie u- suniecie tych trudnosci przez zaniechanie stosowania do powyzszego "celu goracych roztworów kwasowych, Wynalazek polega, mianowicie, na prze¬ prowadzeniu olowiu, znajdujacego sie iw rudach, koncentratach, osiadach lub tym po¬ dobnych materjalach calkowicie na chlorki zapomoca teoretycznej ilosci kwa¬ su chlorowodorowego bez stosowania przy- tem ogrzewania, W tym celu materjal surowy odpo¬ wiednio rozdrobniony traktuje sie kwasem solnym w nadmiarze albo w taki sposób (podany nastepnie), aby osiagnac zamie¬ rzony ^cel bez ogrzewania lub bez podno¬ szenia temperatury masy do wysokiej tem¬ peratury celem przyspieszenia reakcji; po zakonczeniu zas reakcji przemywa lsiq mieszanine chlorku olowiu i 'osadu woda w zwyklej temperaturze. Slaby roztwór kwasu w iwodzie, uzytej do tego 'przemy¬ wania mozna zuzytkowac do pochlaniania gazowego kwasu chlorowodorowego w celu otrzymania swiezego kwasu solnego ido po¬ nownego uzytku, zamiiaslt stosowania go lacznie jz woda. Po usunieciu w sposób po¬ wyzszy nadmiaru kiwa&u, wylugowuje sie z osadu chlorek olowiu zapomoca odpowied-niego odczynnika, jak, np., wody lub solan¬ ki, bedacej zazwyczaj w .stanie goracym.' Wazne jest, aby kwas reagowal na ru- de w temperaturach, zblizonych do (tempe¬ ratur normalnych dla danej tmiejsioowosci i aby kwas usunac calkowicie z cieczy-uzy¬ tej do wylugowywania (chlorku olowiu, aczkolwiek w pewnych razach wskazane jest zostawic mala ilosc olowiu w rudzie, podlegajacej dlzialaniu kwasu i .wprowa¬ dzic mala stosunkowo ilosc kwasu do cie¬ czy lugujacej, celem usuniecia olowiiUj, po¬ zostalego 'wraz z chlorkiem olowiu.Cel wynalazku osiaga sie przy zacho¬ waniu pewnych warunków, dzidki którym zasadniczo cala ilosc 'olowiu, zawartego w rudzie lub tej podobnym maiterjale suro¬ wym przeprowadza sie w chlorek zapomo^ ca (roztworu kwasu solnego z zastosowa¬ niem ciepla, jadynie w sposób, wskazany powyzej.Przekonano sie, ze dla moznosci prze¬ prowadzenia w chlorek zawartosci olowiu w rudzie droga mieszania sproszkowanej mialko rudy z kwasem isolnym w tempera¬ turze zwyklej, wazne jesVaby chlorowanie zakonczone bylo w kwasie solnym b pew- nem stezeniu minimalnem, zaleznem od skladu i rodzaju uzytej rudy. Z tego wy¬ nika, ze ciecz, uzyta do traktowania rudy, powinna zawierac taka Ilosc kwasu solne* go o pewnem stezeniu, alby moc kwasu nie spadla ponizej mocy, która umozliwia od¬ dzialywanie kwasu na ostatnia czesc olo¬ wiu, zawartego w rudzie. Z (powyzszego wynika równiez, ze ciecz, zuzyta do tego celu w warunkach (powyzszych, zawiera znaczna ilosc kwasu niezuzytkowanego. Ta ostatnia okolicznosc nie posiada szczegól¬ nego znaczenia, moze (byc z tej przyczyny, ze kwas solny moze byc ponownie uzyty, wobec czego sposób niniejszy mozna (prze¬ prowadzac bez stosowania rzeczonego nad¬ miaru klasowego tak, iz 'wykonanie isposo- bu niniejszego odbywa sie w jednym prze¬ biegu roboczym, Na podstawie obserwacji, opisanych nastepnie, przekonano sie, ze teeczona ciecz zuzyta mozna uzyc nastepmie do zamiany na chlorek olowiu, zawartego winnym ma¬ teriale surowym, którego olów mozna chlo¬ rowac w celu otrzymania fcitalego chlorku olowiu zapomoca slabego rozczynu kwaso¬ wego lub chlorków, który to materjal za¬ wiera utleniane zwiazki olowiu, jak, np. siarczan olowiu, weglan lub tlenek olowiu, przyczem w razie potrzeby mozna mate¬ rjal, zawierajacy takie zwiazki olowiu, wprowadzic do cieczy, sluzacej do zamia¬ ny materjalu traktoiwanego na chlorek.Przekonano sie jednak, ze, chociaz ido rozpoczecia reakcji [nalezy uzyc mocnego kwasu i zakonczyc te reakcje kwasem mniej stezonym, jezeli sie pragnie zasadniczo ca¬ la ilosc olowiu, zawartego w rudzie, za¬ mienic na chlorek bez stosowania ciepla, to jednak i kwas mniej stezony oddzialywa na pewne (zwiazki olowiu w rudzie w tych isamych warunkach i oddzialywanie to trwa az do chwili calkowitego zuzycia kwasu.Na obserwacji (powyzszej oparty jest sposób, w którym swiezy mocny kwas solny uzywa sie do przemiany olowiu w Irudzie, który mozna nazwac olowiem, opierajacym sie na chlorku olowiu, a otrzymany stad slaby rozczyn kwasny do przemienienia na chlorek pozostalego olowiu i do (oddzia¬ lywania na imne ciala, znajdujace sie w ru¬ dzie i mogace zuzywac kwas chlorowodo¬ rowy, jak np. weglan wapnia.Dalszym skutkiem niniejszego sposobu jest to, iz ciala takie, jak cynk lub olów, które mogly byc czesciowo rozpuszczone przez mocniejszy kwas solny, mozna, w ra¬ zie potrzeby, jsfcra|dc ponownie, jezeli po dodaniu swiezej rudy roztwór jest zobo¬ jetniony.Przekonano sie dalej, ze rzeczona ob- serwaicja jest sluszna nietylko wi stosunku do rud, zawierajacych olów w postaci zwiazków niediarczfcowych, jak np. wlegla- nów lub siarczanów. Jesli chodizii o rudly, — 2 —zawierajace olów glównie w postaci siarcz¬ ków znajdujacych sie w wiecej, niz 'jednej postaci, to zdarza sie, ze jedna lub wiecej z (tych postaci podlega oddzialywaniu ze strony kwasu slabszego od kwasu, moga¬ cego oddzialywac na inna postac rzeczone¬ go siarczku.Przeprowadzajac sposób niniejszy, na¬ lezy wiec potraktowac przedewszystkiem materjal surowy sitosiunkowo slabym roz- czynem kwasowym w celu schlorowan:a olowiu, który mozna przemienic w chlorek zapomoca slabego kwasu. Pozwala to za¬ oszczedzic nietylko kwas, ja mianowicie; wskutek tego, ze czesc calej ilosci siarko* wodoru, wytworzonego przez rozklad siarczków uwalnia (sie ze stosunkowo sla¬ bego roztworu kwasu solnego, untfszac wo¬ bec tego ze soba stosunkowo mala ilosc gazowego kwasu chlorowodorowego. W ra¬ zie potrzeby obróbki szlamu zawierajace¬ go duzo wody, stosowanie mocnego kwasu solnego w pierwszym wypadki staje sie prawie niemozliwe.Po tem przedwstepnem traktowaniu za- pomoca slabego rozczynu kwasowego, któ¬ re to traktowanie moze trwac az do chwili calkowitego zuzycia kwasu, wydziela sie jednoczesnie z cieczy osad i chlorek olowiu, które traktuje sie swiezym rozczynem moc¬ nego kwasu chlorowodorowego o stezeniu, np. 30% w [nadmiarze w stosunku db olo¬ wiu, nielzamienionego jeszcze na chlorek.Gdy reakcja postapila juz mozliwie jak najdalej, Wydziela sie z cieczy osad, wol¬ ny juz obecnie od olowiu nieschlorowanego oraz chlorek olowiu, przyczem pozostala ciecz uzywa sie ponownie do traktowania swiezej porcji rudy. Chlorek olowiu i osad przemywa sie jednoczesnie zimna woda az do chwili calkowitego uwolnienia ich cd kwasu, poozem traktuje sie je w sposób wiadomy w celu oddzielenia chlorku olo¬ wiu, najlepiej zapomoca rozpuszczania.Jak widac z powyzszego, spospb niniejszy jest przeciwpradowy, gdyz swiezy kwas wchodzi w zetkniecie z ruda czesciowo schlorowama, a fcwias czesciowo zuizyty — ze swieza ruda: Proces niniejszy mozna przeprowadzac fjak ciagly lub przerywany.W pewnych razach wskazane jest ogrzac rude przed traktowaniem jej kwasem sol¬ nym do slabo-czerwonego Izaru, dzieki cze¬ mu niektóre skladniki rudy, jak siarczek cyniku, zawarty w zlazonych rudach cyn¬ kowo - olowianych, przy których wynala¬ zek niniejszy znajduje szczególne zastoso¬ wanie, staja sie mniej podatne na dzialanie kwasów. Jezeli ruda zawiera oprócz zwiazków olowiu jeszcze inne ciala, ulega¬ jace dzialaniu kwasu, to wówczas wskaza¬ ne jest dodac do caieiczy czesciowo zuzyte¬ go kwasu szafkowego, który jesit pochlania¬ ny latwiej, anizieli kwas chlorowodorowy w chwili, gdy decz fwiohodzi w zetkniecie ze swieza ruda. Mozna równiez pocfcraktowac swieza rude kwaJstem siarkowym, a nastepnie odfiltrowac ja i prtzemyc celem usuniecia utworzonych siarczanów, rozpuszczalnych jeszcze przed potraktowaniem rudy roz- czynami kwasu chlorowodorowego. Nalezy przytem zauwazyc, ze wskutek (traktowania swiezej rudy czesciowo zuzytym rozczy¬ nem kwasowym powstaje pewna ilosc 'de¬ pta, (która poteguje oddzialywanie deczy na rude.Jezeli zawartosc olowiu w rudzie jest stosunkowo (duza, to dobrze jest niekiedy przeprowadzac chlorowanie stopniowo, a mianowicie, materjal czesciowo schlorowa- ny przemywa sie i (traktuje goraca woda lub solanka celem wylugowania chlorku olowiu z rudy jesszcze niezaatakowanej, poczem te loslatnia traktuje sie ponownie odczynnikiem chlorujacym. Mozna takze dodawac razczyn kwasowy do rudy stop¬ niowo, a mianowicie chlorowac czesc olo¬ wiu zapomoca kwasu stosunkowo slabego, a nastepnie chlorowac pozostala czesc olo¬ wiu zapomoca kwasu mocniejszego. Jak sie zdaje, chlorek olowiu tworzy na materjale traktowanym powloka, która moze go uchro- — 3 —nic ad wplywu kwasu slabego, lecz; która usunieta zostaje przez kwas mocniejszy.Podobny wynik mozna otrzymac mielac ru¬ de z kwasem.Aby kwas oddzialywal skutecznie na rude, nalezy kwas i rude mialko rozdrob¬ niona miesz&c szybko i mozliwie jak naj¬ dokladniej, a nastepnie traktowac miesza¬ nine, np. w beczce obracajacej sie. Zaizwy- czaj ciecz i ruda sproszkowana, zmieszane ze soba w odpowiednim stosunku, wprowa¬ dzone sa do [mieszarki jeszcze przed trakto¬ waniem ich w (beczce obrotowej. Przekona¬ no sie, ze w wypadku, gdy ruda zawiera siarczan olowiu, trzeba uzyc nieco mniej kwasu fcolnego od ilosci, która wynikalaby ze skladu rudy. Okolicznosc powyzsza spo¬ wodowana jest przez to, ze chlorki wapnia, zelaza i magnezu, które sa zawsze w wiek¬ szej lub mniejszej ilosci obecne w rudzie, reaguja na siarczan olowiu, wytwarzajac zen chlorki olowiu; wobec tego korzystne jest wytwarzac sztucznie w dowolny spo¬ sób w rudzie siarczany olowiu, jezeli ich tam juz niema i to w ilosci mniej wiecej równowaznej chlorkom omawianego rodza¬ ju, Iktóre wytwarzaja sie przez wplyw cie¬ czy na rude. Mozna równiez podczas chlo¬ rowania dodawac inne chlorki, j^k np. chlo¬ rek bodu, chlorek wapnia lub chlorek ze¬ laza, a w szczególnosci w wypadku, gdy ilosc obecnego siarczanu olowiu jest wiek¬ sza od Klosci, która moze byc przemienio¬ na w chlorek olowiu przez inne chlodki, wytworzone wskutek oddzialywania kwasu na rude, poniewaz (przekonano sie, ze dro¬ ga potraktowania siarczanu olowiu nad¬ miarem innego chlorku, jak np. chlorku sodu, chlorku zelaza lub chlorku amonu mozna przemienic siarczan olowiu w staly chlorek olowiu, a nastepnie po usunieciu nadmiaru cieczy, zawierajacej siarczan, mozna wylugowac z osadu chlorek olowiu zapoanoca, np. rozpuszczania.Przekonano sie jednoczesnie, ze ciecze, zuzyte do obróbki rudy, sa -stosunkowo do¬ brym rozpuszczalnikiem dla srebra, które moze byc obecne w rudzie, a wobec tego przy traktowaniu rud, zawierajacych sre¬ bro, nalezy rudy chlorowane mieszac z rze¬ czona zuzyta 'ciecza, a najlepiej ipo uprzed- niem utlenieniu jej zapomoca, np. powie¬ trza lub chloru. Utleniana ciecz zuzyta za¬ wiera, wogóle biorac, nadchlorki zelaza lub manganu lub tym -podobne zwiazki, dodat¬ nio dzialajace na chlorowanie srebra.W razie nieobecnosci rzeczonych nad- chlorków mozna fje dodac. Roztwór, otrzy¬ many w sposób powyzszy, traktuje sie w celu wydzielenia srebra np. przez strace¬ nie w poisftaci jodku, siarczku lub czystego metalu. Nalezy przytem zaznaczyc, ze ciecz zuzyta rozpuszcza bardzo slabo chlo¬ rek olowiu, wobec czego zawiera bardzo malo olowiu, a te ilosc, która zawiera, moz¬ na latwo usunac Iw sposób znany. Z dru¬ giej strony jednak ciecz zuzyta jest do¬ brym odczynnikiem na inne chlorki, utwo¬ rzone wskutek traktowania rudy kwasem chlorowodorowym, wobec czego otrzymany chlorek olowiu )e$fc bardzo czysty, a ciecz, zawierajaca inne chlorki, moze byc uzyta do dalszego chlorowania, lub przerabiana w celu otrzymania 'jej cennych skladni¬ ków.Dokladne mieszanie rudy z ciecza ula¬ twia znacznie przebieg procesu, czesciowo wskutek zapobiegania tworzeniu sie po¬ wloki ichlioirku olowiu na drobno zmielonej rudzie, a czesciowo wskutek ulatwienia wy¬ dzielania sie siarkowodoru. W tym celu mozna przeprowadzac powietrze przez i ponad mieszanina, baczap na to, aby nie tracic kwasu solnego oraz nie Rozcienczyc siarkowodoru, bo to mogloby utrudnic je¬ go odzyskanie. Siarkowodór mozna równiez usunac przez dodanie dwutlenku siarki lub czynnika utleniajacego, jak np. chlorku ze¬ laza lub eieczy, uzytej do traktowania rudy. Przekonano sie, ze dodanie — 4 —czynnika utleniajacego, jak np. chlam lub chlorku zelaza, a szczególnie po schlo- rowandu calej maisy olowiu, daje przy obróbce pewnych rud bardzo dobre wyniki pod wzgledem chlorowania ostatnich czesci olowiu, zawartego w rudzie.Gdy materjal traktowany ulozony jest wzglednie luzno, to wówczas mozna go traktowac kwasem w calosci lub czescio¬ wo, umieszczajac na podlozu filtrujacem tak, aiby roztwór kwasowy mógl przesiakac przez to podUozej, przyczem przeplywowi cieczy iprzez nie mozna wspóldzialac zapomoca ssania lub cisnienia. Chlorowa¬ nie zapomoca przesiakania mozna stosowac z korzyscia w wypadku, gdy materjal pod¬ dawany jest dzialaniu kwasu o mocy wzra¬ stajacej. Gdy olów \zostanie schlorowany calkowicie iuih prawlie calkowicie, to wów¬ czas rzeczone podloze mozna przemyc, zmniejsizajac moc kwasu, bedacego pro¬ duktem poprzedniego chlorowania, a to w celu unikniecia zbytniego rozcienczenia kwasu bardziej stezonego, który istyka sie z materjalem, traktowanym po zakoncze¬ niu chlorowania.Pomimo tego, ze wynalazek niniejszy opisany jest tutaj glówmie iw zwiazku z traktowaniem rud, zawierajacych siarczek olowiu, mozna go równiez zastosowac wzgledlem innych rud, fcozczynów stezo-' nych lub osadów, zawieraj acyeh olów lub zwiazki jego, które mozna przemienic w chlorki \zapomoca kwasu chlorowodorowe¬ go, jak np. tlenki, weglany, molibdeniany, wianadamiany lub siarczany.Ponizej podane sa przyklady, ilustru¬ jace wynalazek, iw których przytoczone czesci nalezy rozumiec jako czesci wa¬ gowe.Przyklad I, 150 czesci koncentratu cyn¬ kowego („Broken Hill") ogrzewa sie bez nadmiaru powietrza w temperaturze 600°C w przeciagu jednej godziny. Materjal trak¬ towany zawiera 6,9% totowiu, 47% cynku* Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej koncentrat miesza sie z 37,5 czesci rozwod¬ nionego (kwasu chlorowodorowego o mocy 34% i traktuje przez 24 godz w nurze ob¬ rotowej w temperaturze zwyklej. Po (tej operacji jedynce 0,5% olowiu moze pozo¬ stac w rudzie nie fcamieniwisizy sie na chlo¬ rek. Otrzymany gesty osad odfiltrowuje sie i czesci ;stale przemywa z:mna jwoda ce¬ lem uwolnienia ich od kwasu, poczem przenosi sie je (dlo kadzi i luguje tan), zapo¬ moca goracego roztworu chlorku sodowe¬ go, a w koncu przemywa ciepla woda. Go¬ raca ciecz lugujaca i wode izuzyta ochladza sie fcelem wydzielenia skrystalizowanego chlorku oldwiu.Przyklad II. 100 czesci koncentratu („Broken Hiil"), zawierajajcego )7% olowiu i 46,1% cynku miesza sie z 25 czesciami zuzytego czesciowo rozczynu kwasowego, uzytego *w chlorowaniu poprzednim i trak¬ tuje mieszanine przez 6 godz w rurze obro¬ towej w temperaturze zwyklej. Ciecz po¬ wyzsza zawiera 14,3% kwasu chlorowodo¬ rowego. Po uplywie 6 godz zawartosc kwa¬ su chlorowodorowego w ciedzy wynosi 1,33%, a w hudzie znaljduje sie jeszcze 3,55% olowiu, nieprzemieniolnego w chlo¬ rek. Roizczyn kwasowy prawie calkowicie zuzyty odfiltrowuje sie bd czesci stalej, która powraca do rury, gdzie sie ja traktu¬ je dalsizemi 25 czesciami (kwasu chlorowo¬ dorowego o mocy 30%. Po 22 godz jedynie 0,44% olowiu w rudzie nie jest przemie¬ nione w chlorek. Nastepnie filtrowanie po¬ nawia sie i przemywa czesc stala, (która traktuje sie potem w celu wylugowania chlorku olowcu w jsposób, wskazany w przy¬ kladzie I. Pozostala ciecz, (zawierajaca oko¬ lo 14% kwasu chlorowodorowego, uzywa sie do obróbki nowej porcji rudy w sposób, wisfcazany powyzej,.Przyklad III. 200 czesci burmenskiej rudy olowiane - kcymkowej zmielonej taki, aby przesypywala sie prsez sito o gestosci - 5 -40 oczek na 6,4514 cm2, ogrzewanej bez stykania sie z powietrzem przez 2 godz w temperaturze okolo 550° C oraz zawiera¬ jacej 20,95% olowiu, 17,41% cynku, 5,23% zelaza i 549,02 g srebra na 907,18 kg, wprowadza sie razem ze 100 czesciami kwasu solnego o mocy 33% do mieszarka, z której po calkowiteim paizemieslzaniu wprowadza sie je do rury obrotowej na 24 godz. Po usunieciu kwasu i chlorku olowiu w sposób opisany w przykladzie I, pozosta¬ ly osad powinien zawierac 7,2% olowiu, 22,3% cynku, 5,98% zelaza i 696, 18 g srebra na 907,18 kg. Osad ten traktuje sie ponownie przez 24 jgodz. 37,5 czesciami kwasu solnego o mocy 33%, a nastepnie traktuje sie go jeszcze przez tazas krótki po dodaniu 250 czesci kwasu, uzytego juz poprzednio do chlorowania li zawierajace¬ go okolo 14% kwasu solnego, co ma na ce¬ lu umozliwienie wydzielenia z osadu chlor¬ ku srebra. Po odfiltrowaniu i przemyciu odciaga sie srebro z cieczy i wody, uzytej do przemywania 'droga dodania jodku sodu w celu isifcrajcenia jodku srebra. Chlorek olowiu wylugowuje sie z osadu, usuniete¬ go z filtru, w sposób znany, jpo dokonaniu czego pozostala ruda powinna zawierac 1,82% olowiu, 22,7% cytoku, 3,01% zelaza i 291,49 g /srebra na 907,18 kg.Przyklad IV. 1 300 czesci rudy z Ne- wada zawierajacej 5,9% olowiu, 12,5% cynku i 0,022% srebra miesza sie z 380 cz. kwasu sofaego, zawierajacego wagowo 34% bezwodnego kwasu chlorowodorowego i traktuje przez 24 godz w rurze obrotowej, a nastepnie dodaje sie 845 czesci utlenio¬ nej cieczy, uzytej do poprzedniej operacji, zawierajacej chlorek zelaza i traktuje w rzeczonej rurze obrotowej przez dalsze 20 gad^. Nadmiar cieczy oddziela sie od cze¬ sci stalej, która przemywa sie nastepnie mala iloscia wody.Czesc stala, kawierajaca chlorek olo¬ wiu, wylugowuje sie gora|ca solanka w celu usuniecia chlorku olowiu. Osad koncowy wykazuje 0,38% olowiu, 13,21% cynku i 0,0122% srebra oraz uzyskanie z rudy 95% calej ilosci olowiu i 54 % isrebra.Przyklad V. 200 czesci czerwonego szlamu, otrzymanego z olowianych komór akumulatorowych i zawierajacego 57% olo¬ wiu wysoko - utlenionego, traktuje sie w temperaturze zwyklej w kadzi, posiadaja¬ cej mieszadla, (20O cz. kwasu solnego 33%-owego. Traktowanie trwa jeszcze 30 min po ukonczeniu silnego wywiazywania sie chloru. Osad po lodfiltrcwaniu przemy¬ wa sie rozcienczonym kwasem solnym w celu usuniecia antymonu, a nastepnie wy¬ mywa kwas i luguje goraca solanka celem rozpuszczenia chlcrku clowiu.Przyklad VI. 1 kg siarczanu olcwiu, za¬ wierajacego okclo 95% siarczanu olowiu i 5 1 uzytego rozczynu kwasowego, pozo¬ stalego z poprzedniego przerabiania rudy, zawierajacego lokolo 6% kwasu solnego, 10% chlorku zelaza i 7% siarczanu zela¬ za wraz z mala iloscia chlorków cynku, manganu li wapnia, miesza sie przez 48 goidz przy zwyklej temperaturze. Nadmiar cieczy odfilttfowuije sie od czesci stalej, która przemywa sie zimna woda, a na¬ stepnie czesc stala, zawierajaca chlo¬ rek olowiowy, luguje sie goraca so¬ lanka celem wylugowania chlorku olo¬ wiu. Nalezy zwrócic uwage na inna je¬ szcze wyzszosc niniejszego sposobu w po¬ równaniu ze sposobami, iznanemi dotych¬ czas do zamiany na chlorki olowiu i jedno¬ czesne rczpusizczanie go. Wyzszosc ta pole¬ ga na tern, iz w sposobach dotychczaso¬ wych qprócz olowiu przedostawaly isSe do roztworu inne ciala rozpuszczalne w kwa¬ sie tak, iz roztwór ten (zanieczyszczal sie, a wskutek obecnosci i skladu roztworu, za¬ zwyczaj w postaci roztworu chlorku sodu lub innego chlorku i wskutek duzej masy stosowanego odczynnika uzycie rzeczonych cieczy bylo trudne i kosizrtowne. W sposo¬ bie zas wedlug niniejszego wynalazku na wszystkie (zanieczyszczenia rudy dziala — 6 —kwas i przechodza one do cieczy uzytej, która mie izawiera innych chlorków meta¬ licznych oprócz (chlorków, powstalych wskutek dzialania kwasu na rude. PL PL
Claims (22)
1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób otrzymywania olowiu, zna¬ mienny tern,, ze {materjal surowy traktuje sie kwasem solnym w temperaturach zwy¬ klych, a nastepnie oddziela sie zuzyty roz- czyn kwasowy od osadu stalego, poczerni wydziela sie z tego osadu chlorek olowiu.
2. Sposób otrzymywania olowiu, zna¬ mienny tern, ze materjal isurowy traktuje sie w temperaturach zwyklych mocnym kwa¬ sem solnym w nadmiarze w stosunku do ilosci tego kwasu, potrzebnego db zamiany na 'chlorki rzeczonego materjalu, a nastep¬ nie oddziela isde roztwór kwasowy od czesci stalej, poczem wydziela sie z rzeczonej czesci stalej Ichlorek olowiu.
3. Sposób otrzymywania olowiuj, zna¬ mienny tern, ze maJterjal surowy traktuje sie w temperaturach zwyklych roztworem, zawierajacym kwas solny umiarkowanej mocy, a nastepnie oddziela ciecz od osadu stalego ii traktuje rzeczony osad mocnym kwasem solnym.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamien¬ ny tern, ze rzeczonym roztworem, zawiera¬ jacym kwas solny o umiarkowanej mocy jest roztwór, otrzymany podczas traktowa¬ nia osadu stalego, otrzymanego przy po¬ przedniej operacji zapomoca mocnego kwasu solnego,
5. Sposób wedlug zastrz. 3 i 4, zna¬ mienny tern, ze traktowanie odbywa sie w sposo'n ciagly, poniewaz materjal surowy porusza sie w przeciwpradzie wzgjiedem mocnego kwasu solnego.
6. Sposób otrzymywania olowiu, zna¬ mienny tern, ze ma/terjal Isurowy traktuje sie w temperaturach zwyklych kwasem solnym, stosowanym w kotejnyph por¬ cjach.
7. Sposób otrzymywania olowiu, zna¬ mienny temi, ze rude traktuje sie w tempe¬ raturach zwyklych roztworami kwasu sol¬ nego, stosowanemu w porcjach kolejnych i o wzrastajacej stopniowo pod wzgledem zawartosci kwasu solnego pnocy.
8. Sposób otrzymywania olowiu, zna¬ mienny tern, ze rude traktuje sie w tempe¬ raturze izwyklej droga przesiakania zapo¬ moca kwasu solnego o wzrastajacej mocy, a nastepnie usuwa kwas solny, pozostaly po ukonczeniu chlorowania droga przemy¬ wania kwasem solnym o malejacej mocy.
9. Sposób wedlug zastrz. 6, znamien¬ ny tern,, ze materjal surowy traktuje sie najpierw kwasem solnym;, a nastepnie prze¬ mywa sie i wyluigowuje czesc stala w celu wydzielenik chlorków olowiu, poczem po¬ zostaly osad traktuje sie ponownie kwasem solnym.
10. Sposób Iwedlug zastrz. 1 — 9, zna¬ mienny tern, ze rude traktuje sie najpierw kwasem siarkowym w tym celu, aby ten kwas (mógl byc pochloniety latwiej, anizeli kwas solny podczas usuwania cial, pochla¬ niajacych kwas, które to ciala w przeciw¬ nym razie pobawilyby sie w roztworze w postaci chlorków metalicznych, jajko wynik traktowania materjalu surowego kwasem solnym w temperaturach zwyklych,,
11. Sposób wedlug zastrz. 1 — 10, znamienny tern, ze (materjal surowy obra¬ bia sie najpierw tak, aby przemienic czesc olowiu w siarczan.
12. Sposób wedlug zastrz. 1 — 11, zna¬ mienny tern, ze rozczyn kwasu solneg|o, zu¬ zyty do traktowania majterjalu surowego, uzywa sie do rozpuszczania srebra, znajdu¬ jacego sie w schlorowanym materjala i to najlepiej po utlenieniu rotzozynu lub doda¬ niu don nadtchlorku.
13. Sposób '(wedlug zastrz, 1 — 12, zna¬ mienny tern, ze siarkowodór usuwa sia przez dodanie czynnika utleniajacego. - 7 -
14. Sposób wedlug zastrz. 1 *— 13, znamienny tein, ze materjal surowy i roz- czyn kwasu solnego miesza sie ze soba do¬ kladnie w odpowiednich stosunkach, a na¬ stepnie wprowadza do naczynia, w Wtórem odbywa sie zamiana na chlorki.
15. Sposób wedlug izastrz. 1, znamien¬ ny tem, ze czynnikiem chlorujacym jest kwas solny silniejszy od kwasu, bedacego w handlu.
16. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, zna¬ mienny tem, ze uzyty kwas solny jest pro¬ duktem poprzedniego chlorowania.
17. Sposób otrzymywania olowiu z materjalów fcurowych, zawierajacych siar¬ czan olowiu, znamienny tem, ze siarczan olowiu przemienia (sie bezposrednio w staly chlorek olowiu przez traktowanie roztwo¬ ru chlorkiem (lacznie z chlorowodorem), a nastepnie ciecz, zawierajaca siarczan, od¬ dziela sie od osadu stalego i oddziela chlo¬ rek olowiu.
18. Sposób chlorowania olowiu, zawar¬ tego w materjale iSurowym, zapomoca kwa¬ su solnego, znamienny tem, ze do roizczy- nu tego kwasu dodany jest czynnik utle¬ niajacy.
19. Sposób, znamienny tem, ze po schlorowaniu wiekszej iczesoi olowiu, za¬ wartego w materjale surowym, zapomoca kwasu solnego dodaje sie do gestego osadu czynnik utleniajacy, jak np. chlor lub chlo¬ rek zelaza.
20. Sposób wedlug zaistrz. 18 lub 19, znamienny tem, ze czynnik utleniajacy ma postac cieczy, zawierajacej sole zelaza, wytworzone podczas operacji poprzedniej i nastepnie utlenione.
21. Sposób wedlug zastrz,. 17, znamien¬ ny tem, ze jako roztwór chlorku uzywa sie cieczy pozostalej, otrzymanej podczas po¬ przedniego chlorowania zapomoca kwasu,
22. Sposób wedlug zastrz. 1 — 21, znamienny tem, ze zuzytkowuje sie wode, uzyta do przemywania osadu, zawierajace¬ go •chlorek olowiu, wolny od kwasu, a to w celu pochlaniania gazowego kwasu chloro¬ wodorowego, potrzebnego do przeprowa¬ dzania procesu* Stanley Cochran Smith. Zastepca: M. Brokman, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawsklego.Warszawa. PL PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL6808B1 true PL6808B1 (pl) | 1927-03-31 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL205994B1 (pl) | Hydrometalurgiczny sposób rozdzielania metali szlachetnych i zanieczyszczeń ze szlamu anodowego | |
| CN106756031B (zh) | 一种从阳极泥碱性浸出溶液中分离铅锑与砷的方法 | |
| NO138412B (no) | Fremgangsmaate ved utluting av jernholdig nikkelsulfidmatte | |
| JPS5952218B2 (ja) | 銅電解スライムよりの金の回収法 | |
| EP0266337B1 (de) | Hydrometallurgisches Verfahren zur Gewinnung von Silber aus dem Anodenschlamm der Kupferelektrolyse und ähnlicher Rohstoffe | |
| US4666514A (en) | Hydrometallurgical process for recovering silver from copper-electrolysis anode sludge | |
| CN110079664A (zh) | 钨冶炼废渣除砷的方法 | |
| PL6808B1 (pl) | Sposób otrzymywania olowiu z materjalów, zawierajacych go w stanie niezwiazanym lub w postaci zwiazków, | |
| US1945611A (en) | Process for treating vanadium ores | |
| US2096846A (en) | Process for treating molybdenite concentrates | |
| NO774209L (no) | Fremgangsmaate ved opploesning av ikke-jern-metaller i oksygenerte forbindelser | |
| US1937633A (en) | Process of treating zinc ores | |
| US1295080A (en) | Extraction of zinc. | |
| US1438357A (en) | Process for the extraction of vanadium, uranium, and radium from certain ores | |
| US1937632A (en) | Process of treating zinc ores | |
| US1477321A (en) | Process of treating bismuth ores | |
| US1937634A (en) | Process of treating zinc ores | |
| US1553223A (en) | Treatment of ores for the extraction of values | |
| US2018438A (en) | Process of making pigments from lead ores | |
| US1773235A (en) | Two-stage method of chlorinating ores | |
| SU4567A1 (ru) | Способ извлечени меди из ее руд или концентратов, с целью извлечени из них меди и других ценных металлов | |
| US290548A (en) | Alexis deouijst | |
| US2219633A (en) | Process for the treatment of sulphide ores | |
| US1783986A (en) | Process of treating lead-bearing material | |
| DE523099C (de) | Extraktion von Kupfer aus Oxyden oder oxydierten Erzen |