PL67990B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 20.VIII.1973 67990 KI. 12o,22 MKP C07c 119/04 Wspóltwórcy wynalazku: Arkady Alexeevich Artemiev, Jury Alexandro- vieh Strepikhcev, Yakov Anisimovich Shmidt, Boris Mikhailovich Babkin Wlasciciel patentu: Gosudarstwenny nauchno-issledovatelsky i proektny institut azotnoi promyshlennosti i produktov organi- cheskogo sinteza, Moskwa (Zwiazek Socjalistycznych Republik Radzieckich) Ciagly sposób wytwarzaniu organicznych izocyjanianów Przedmiotem wynalazku jest ciagly sposób wytwa¬ rzania organicznych izocyjanianów przez fosgenowa- nie pierwszorzedowych amin pod zwiekszonym cis¬ nieniem i w podwyzszonej temperaturze.Znane sa metody wytwarzania organicznych izocy¬ janianów, w których na rotwór aminy dziala sie roztworem fosgenu w organicznym rozpuszczalniku oraz takie, w których mieszanina reakcyjna znajduje sie w obiegu.W znanym procesie ciaglym przebiegajacym pod cisnieniem ponizej 14 at i w temperaturze do 180°C, mieszanine reakcyjna kilkakrotnie recyrkuluje sie przez reaktor rurowy, przy ciaglym i przemiennym dopro¬ wadzaniu do niej swiezych porcji fosgenu i roztworu aminy (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr 2 822 373). Mieszanine odprowadza sie w celu wydzielenia z niej izocyjanianów po uplywie 3—5 go¬ dzin od momentu doprowadzenia do cyrkulujacego czystego rozpuszczalnika pierwszej porcji roztworu aminy i fosgenu, to jest po osiagnieciu 8—10% stezenia izocyjanianów w tej mieszaninie.Sposób ten moze byc z powodzeniem stosowany jedynie w odniesieniu do izocyjanianów aromatycz¬ nych. Duze niedogodnosci zwiazane z jego stosowa¬ niem w procesie wytwarzania izocyjanianów alifatycz¬ nych wynikaja z faktu, ze aminy alifatyczne tworza w warunkach tego procesu z fosgenem nadzwyczaj reaktywne chlorowodorki chlorków karbamylowych, które wchodza natychmiast w reakcje z wolna amina 10 20 25 tworzac podstawione pochodne mocznika, niezdolne w tych warunkach do reakcji z fosgenem.Inna niedogodnosc opisanego sposobu polega na tym, ze czas przebywania izocyjanianów w strefie wysokiej temperatury jest stosunkowo dlugi, co sprzy¬ ja zachodzeniu reakcji polimeryzacji i polikonden- sacji.Stosowanie w procesie fosgenowania wysokiej tem¬ peratury, niezbyt wysokiego cisnienia i niskiego steze¬ nia fosgenu w mieszaninie reakcyjnej sprzyja two¬ rzeniu chlorowodorków amin i pochodnych mocznika, co prowadzi do powstawania ubocznych produktów reakcji dezamdinacji chlorowodorków amin oraz po¬ chodnych kwasu allofanowego i biuretu.Sposób wedlug wynalazku umozliwia wyeliminowa¬ nie wymienionych wyzej niedogodnosci.Sposób wedlug wynalazku zezwala na wyelimino¬ wanie badz znaczne ograniczenie mozliwosci powsta¬ wania produktów posrednich i ubocznych w trakcie syntezy jedno-, dwu- i poliizocyjanianów z odpowied¬ nich pierwszorzedowych amin alifatycznych, amin aromatycznych, alifatycznoaromatycznych, alicyklicz- nych oraz heterocyklicznych jedno-, dwu- i polia- min.Sposób wedlug wynalazku polega na tym ze wyjscio¬ wa amine ogrzewa sie wstepnie do temperatury lezacej ponizej temperatury jej rozkladu, a ciekly fosgen ogrzewa sie oddzielnie do temperatury wyzszej od jego temperatury krytycznej, po czym reagenty kon- 67 9903 taktuje sie z soba, przy czym reakcje prowadzi sie w warunkach izotermicznych w temperaturze równej lub wyzszej od temperatury, w której rozpoczyna sie dysocjacja chlorowodorku uzytej aminy i pod cisnieniem równym lub wyzszym od cisnienia nie¬ zbednego do tego, aby wszystkie skladniki mieszaniny reakcyjnej znajdowaly sie w stanie cieklym.Dzieki rozdzieleniu operacji ogrzewania fosgenu i aminy cieplo przejscia fosgenu ze stanu gazowego w stan ciekly mozna wykorzystac w celu uzyskania wysokiej temperatury reakcji oraz utrzymac zakres wstepnego ogrzewania aminy w dopuszczalnych gra¬ nicach.W procesie mozna stosowac dowolne aminy nie za¬ wierajace w czasteczkach, poza grupami -NH2, innych grup zdolnych do reakcji z fosgenem. W procesie mozna stosowac aminy ciekle, roztwory lub zawiesiny amin w obojetnych rozpuszczalnikach organicznych albo mieszaniny amin z obojetnymi rozpuszczalnikami (na przyklad w przypadku, gdy wyjsciowa amin jest trudno rozpuszczalna lub nie tworzy z obojetnym rozpuszczalnikiem zawiesiny). Amine mozna takze doprowadzac do reaktora w postaci roztworu w innej aminie pierwszorzedowej wraz z obojetnym rozpusz¬ czalnikiem. Przy wyborze drugiej aminy trzeba w tym przypadku wziac pod uwage mozliwosc rozdzie¬ lenia mieszaniny powstalych izocyjanianów przez destylacje lub rektyfikacje.Proces prowadzi sie w temperaturze powyzej 180°C i pod cisnieniem w granicach 20—150 st, w zaleznosci od wlasciwosci stosowanego obojetnego rozpuszczal¬ nika.Ilosc doprowadzanego dó procesu fosgenu powinna byc najlepiej 2,5—5,5-krotnie wyzsza od ilosci ste- chiometrycznie potrzebnej.Nieprzereagowany nadmiar fosgenu oraz organicz¬ ny rozpuszczalnik zawraca sie do procesu po oddzie¬ leniu ich od produktów.Czas przebywania wyjsciowych reagentów w stre¬ fie reakcji wynosi 5—60 sekund, zaleznie od charakte¬ ru uzytej aminy. W przypadku fósgenowania amin bez uzycia rozpuszczalnika czas reakcji mozna nieco przedluzyc.Jaiko rozpuszczalniki tworzace z aminami roztwory lub zawiesiny stosuje sie w procesie z chlorobenzen lub inne rozpuszczalniki organiczne, takie jak benzen, toluen, ksylen, o-dwuchlorobenzen, trójchlorobenzen i inne. W celu zapewnienia odpowiedniej rozpuszczal¬ nosci fosgenu, w przypadku uzycia rozpuszczalnika o nizszej niz chlorobenzen temperaturze wrzenia na¬ lezy stosowac wyzsze cisnienie. Uzycie rozpuszczalni¬ ka wrzacego w wyzszej temperaturze niz temperatura wrzenia chlorobenzenu pozwala na stosowanie niz¬ szych cisnien podczas reakcji niz w przypadku sto¬ sowania chlorobenzenu. Odpowiednie zaleznosci moz¬ na ustalic eksperymentalnie.Reagenty doprowadza sie do dolnej czesci reaktora w dowolny sposób, zapewniajacy jednak dobry kon¬ takt fosgenu z amina. Najkorzystniejsze rezultaty osia¬ ga sie wprowadzajac reagenty z róznych kierunków, najlepiej pod katem 180°.Sposobem wedlug wynalazku fosgenowaniu podda¬ no oprócz stosowanych dawniej amin, takze aminy, z których dotychczas nie wytwarzano izocyjanianów, a mianowicie: cis-l,3-dwuaminocykloheksan, trans- 67 990 4 -1,4-dwuaminocykloheksan, 4,4'-dwuaminodwufenylo- etan, 4,4'-dwuamino-2,2'-dwuchlorodwufenylometan i 4,4'-dwuamino-3,5,3',5-czterometylodwufenyl. W ten sposób otrzymano nieopisane dotychczas w literaturze 5 dwuizocyjaniany: cis-l,3-dwuizocyjanocykloheksan o temperaturze wrzenia 140°C/23 mm Hg i n JJ 1,4809, trans-l,4-dwuizocyjanocykloheksan o temperaturze wrzenia 145—146°C/32 mm Hg i temperaturze krysta¬ lizacji 58,5°C; 4,4'-dwuizocyjanodwufenyloetan o tem- 10 peraturze wrzenia 184°C/2 mm Hg i temperaturze topnienia 88,5°C; 4,4'-dwuizocyjano-2,2'-dwuchlorodwu- fenylometan o temperaturze wrzenia 181—182°C/1 mm Hg i o temperaturze topnienia 105; 4,4'-dwuizocyjano- -3,5,3',5'-czterometylodwufenyl o temperaturze wrze 15 ma 168—169°C/1 mm Hg i temperaturze topnie nia 78°C.Równoczesne zastosowanie wysokiej temperatur; reakcji i wysokiego stezenia fosgenu w mieszance reakcyjnej pozwala na znaczne skrócenie czasu re 20_i akcji, co powoduje zmniejszenie udzialu ubocznyc* 1 reakcji prowadzacych do powstawania takich pro¬ duktów ubocznych, jak chlorowodorki amin, pochodne mocznika i inne o mniejszym znaczeniu. Sposobem wedlug wynalazku mozna otrzymywac z odpowiednich 25 amin i fosgenu, z dobrymi wydaj nosciami, rózne jedno-, dwu- i poliizocyjaniany, w procesie jedno- stadiowym, przy jednorazowym przejsciu mieszaniny reakcyjnej przez reaktor.Proces wedlug wynalazku opisano ponizej w opar- 30 ciu o schemat technologiczny przedstawiony na za¬ laczonym rysunku.Ciekly fosgen doplywa w sposób ciagly z mierni¬ ka 1, przewodem 2 do pompy dozujacej 3, która kie¬ ruje go przewodem 4 do termostatowanego zagrzewa- 35 cza 5. Z zagrzewacza, w którym fosgen ulega ogrzaniu do temperatury wyzszej od temperatury krytycznej doprowadza sie go przewodem 6 do dolnej czesci ter¬ mostatowanego reaktora 7. Amina lub jej roztwór al¬ bo zawiesina w obojetnym organicznym rozpuszczal- 40 niku doplywa w sposób ciagly z miernika 8, przewo¬ dem 9 do pompy dozujacej 10, która kieruje ja prze¬ wodem 11 do termostatowanego zagrzewacza i2, w którym amina ulega ogrzaniu do temperatury nizszej od temperatury jej rozkladu. Stad amine doprowadza 45 sie przewodem 13 takze do dolnej czesci reaktora 7 Cisnienie w reaktorze 7 utrzymuje sie takie, azeby wszystkie skladniki mieszaniny reakcyjnej znajdowaly sie w fazie cieklej. 50 Z reaktora 7 odprowadza sie w sposób ciagly mie¬ szanine poreakcyjna przewodem 14, poprzez zawór dlawiacy 15 do rozdzielacza 16. W rozdzielaczu tym pod cisnieniem atmosferycznym lub nieco wyzszym od surowego izocyjanianu, i ewentualnie rozpuszczal- 55 nika oddziela sie wieksza czesc chlorowodoru i nie- przereagowanego fosgenu.Otrzymany surowy izocyjanian odprowadza sie1 z rozdzielacza 16 przewodem 17, po czym oczyszcza sie go od resztek rozpuszczonego fosgenu i chloro- 60 wodoru, przedmuchujac produkt obojetnym gazem w podwyzszonej temperaturze i dalej przerabia w znany sposób.Jesli w procesie stosuje sie obojetny rozpuszczal¬ nik, oddziela sie go od izocyjanianu przez destylacje as lub rektyfikacje i stosuje ponownie do sporzadzenia67 990 6 15 20 roztworu lub zawiesiny wyjsciowej pierwszorzedowej aminy.Oddzielona w rozdzielaczu 16 mieszanine par fos¬ genu i chlorowodoru doprowadza sie przewodem 18 do skraplacza 19, w którym, w niskiej temperaturze, 5 ulega skropleniu wieksza czesc fosgenu. Chlorowodór z nieznaczna domieszka fosgenu odprowadza sie prze¬ wodem 20 i poddaje zobojetnieniu. Ciekly fosgen splywa ze skraplacza 19 do odbieralnika 21. z którego przewodem 22 kieruje sie go do miernika 1. 10 Ponizej podane przyklady ilustruja sposób wedlug wynalazku.Przyklad I. Do reaktora o pojemnosci roboczej 25 ml doprowadza sie w ciagu godziny, w sposób ciagly i równomierny, 2000 ml roztworu szesciomety- lenodwuaminy w chlorobenzenie, zawierajacego 205 g szesciometylenodwuaminy, uprzednio ogrzanego w zagrzewaczu do temperatury 216—219°C. Równoczes¬ nie do reaktora doprowadza sie w sposób ciagly i. rów¬ nomierny 1600 g fosgenu, uprzednio ogrzanego w za¬ grzewaczu do temperatury 220—224°C. Temperatura w ukladzie termostatowym reaktora wynosi 218— 220°C. W strefie reakcyjnej temperatura wynosi 233—235°C, a cisnienie w reaktorze wynosi 60—62 atn.Mieszanine reakcyjna odprowadza sie w sposób ciagly 25 do rozdzielacza. Otrzymany roztwór surowego szescio- metylenodwuizocyjanianu przedmuchuje sie, w celu usuniecia fosgenu i chlorowodoru, suchym azotem w temperaturze 110—125°C. W wyniku destylacji próznio- 30 wej z surowego produktu otrzymuje sie 265 g szescio- metylenodwuizocyjanianu o temperaturze wrzenia 105— 106°C pod cisnieniem 3 mm Hg i wspólczynniku za¬ lamania swiatla n £° 1,4530. Wydajnosc procesu w przeliczeniu na szesciometylenodwuamine wynosi 89%. 35 Przyklad II. W sposób analogiczny do opisane¬ go w przykladzie I, do reaktora doprowadza sie w ciagu godziny 1500 ml roztworu 150 g dekametylerio- dwuaminy w chlorobenzenie ogrzanego wstepnie do temperatury 216—219°C i 840 g fosgenu ogrzanego 40 wstepnie do temperatury 220—224°C. Proces fósgeno- wania prowadzi sie w temperaturze 233—235 pod cis¬ nieniem 60—62 atn. Otrzymuje sie 170 g dekametyleno- dwuizocyjanianu o temperaturze wrzenia 140—142°C pod cisnieniem 3 mm Hg i wspólczynniku zalamania 45 swiatala n £° 1,4564. Wydajnosc reakcji wynosi 87%.Przyklad III. W sposób analogiczny do opisa¬ nego w przykladzie I, do reaktora doprowadza sie w ciagu godziny 1560 ml roztworu 150 g tóluilenodwu- amiiiny (65% izomeru 2,4- i 35% izomeru 2,6-) w chloro- 50 benzenie i 1256 g fosgenu. Temperatura w zagrzewaczu aminy wynosi 174—178°C, a w zagrzewaczu fosgenu 216—220°C. Temperatura w termostatowym ukladzie reaktora wynosi 220—225°C. Proces prowadzi sie w temperaturze 220—223°C, zas cisnienie w reaktorze 55 wynosi 50—54 atn.Otrzymuje sie 220 g toluilenodwuizocyjanianu (65% izomeru 2,4 i 35% izomeru 2,6-) o temperaturze wrze¬ nia 101—102°C pod cisnieniem 5 mm Hg i wspólczyn¬ niku zalamania swiatla n ^ 1,5676. Wydajnosc reakcji • wynosi 94,3%.Przyklad IV. W sposób analogiczny do opisane¬ go w. przykladzie III, do reaktora doprowadza sie w ciagu godziny 1825 ml roztworu 158 g 2,4-dwuamino-i£65 chlorobenzenu w chlorobenzenie ogrzanego wstepnie do temperatury 174—178°C i 1120 g fosgenu ogrza¬ nego wstepnie do temperatury 216—220°C. W termo* statowym ukladzie reaktora utrzymuje sie temperatu¬ re 235—240°C. Reakcje prowadzi sie w temperaturze 210—215°C i pod cisnieniem 50—54 atn. Otrzymuje sie 195 g 2,4-dwuizocyjanotochlorobenzenu o temperaturze wrzenia 145—146°C pod cisnieniem 23 mm Hg i tem¬ peraturze topnienia 65—67°C. Wydajnosc reakcji wy¬ nosi 90,5%.Przyklad V. W sposób analogiczny do opisane¬ go w przykladzie I, do reaktora doprowadza sie w ciagu godziny 2600 ml zawiesiny 200 g 1,5-dwuanuno- naftalenu w chlorobenzenie i 1250 g fosgenu. Tempe¬ ratura w zagrzewaczu aminy wynosi 221—223°C, a w zagrzewaczu fosgenu 226—230°C. W termostatowym ukladzie reaktora utrzymuje sie temperature 230— 235°C. Reakcje prowadzi sie w temperaturze 220—225°C i pod cisnieniem 50—55 atn.Otrzymuje sie 233 g 1,5-dwuizocyjanatonaftalenu o temperaturze wrzenia 220—221°C pod cisnieniem 40 mm Hg i temperaturze topnienia 130—131°C. Wy¬ dajnosc reakcji wynosi 87,6%.Przyklad VI. W sposób analogiczny do opisane¬ go w przykladzie I, do reaktora doprowadza sie w ciagu godziny 3000 ml roztworu 1395 g m-chloroanili- ny w chlorobenzenie i 2800 g fosgenu. Temperatura w zagrzewaczu aminy wynosi 165—170°C, a w zagrze¬ waczu fosgenu 185—190°C. W termostatowym ukladzie reaktora utrzymuje sie temperature 195—200°C.W strefie reakcji panuje temperatura 115—200°C, zas cisnienie w reaktorze wynosi 52—56 atn.Otrzymuje sie 1600 g m-chlorofenyloizocyjanianu o temperaturze wrzenia 103—104°C pod cisnieniem 30 mm Hg i wspólczynniku zalamania swiatla n ^ 1,5578 Wydajnosc reakcji wynosi 95,2%.Przyklad VII. W sposób analogiczny do opisa¬ nego w przykladzie I, do reaktora wprowadza sie w ciagu godziny 1350 ml roztworu 200 g aniliny w chlo¬ robenzenie i 850 g fosgenu. Temperatura w zagrze¬ waczu aminy wynosi 215—218°C, a w zagrzewaczu fosgenu 220—225°C. W termostatowym ukladzie re¬ aktora utrzymuje sie temperature 218—222°C. W stre¬ fie reakcyjnej panuje temperatura 215—225°C zas cisnienie w reaktorze wynosi 60—62 atn.Otrzymuje sie 243 g fenyloizocyjanianu o tempera¬ turze 55—57°C. pod cisnieniem 16 mm Hg. Wydaj¬ nosc reakcji wynosi 95%.Przyklad VIII. W sposób analogiczny do opisa¬ nego w przykladzie VII, do reaktora doprowadza sie w ciagu godziny 365 g aniliny ogrzanej do tempera¬ tury 215—218°C i ogrzanego do temperatury 220— 225°C 700 g fosgenu. Temperatura w strefie reakcyjnej wynosi 231—234°C, a cisnienie w reaktorze 50—51 atn.Otrzymuje sie 303 fenyloizocyjanianu o temperatu¬ rze wrzenia 55—57°C pod cisnieniem 16 mm Hg. Wy¬ dajnosc reakcji wynosi 65%.Przyklad IX. W sposób analogiczny do opisa¬ nego w przykladzie I, do reaktora doprowadza sie w ciagu godziny 2380 ml roztworu 191 g 4%4'-dwuammo- dwufenylometanu w chlorobenzenie i 750 g fosgenu.67 900 Temperatura w zagrzewaczu aminy wynosi 200— n5°C* a w zagrzewaczu fosgenu 220—224°C. W ter¬ mostatowym ukladzie reaktora utrzymuje sie tem¬ perature 215—220°C. Temperatura reakcji wynosi 215^220°C, zas cisnienie w reaktorze 50—60 atn.• Otrzymuje sie 225 g 4,4'-dwuizocyjanatodwufenylo- nietanu o temperaturze wrzenia 187—188°C pod cis¬ nieniem 2 mm Hg i temperaturze topnienia 37—38°C.Wydajnosc reakcji wynosi 93,7%.Przyklad X. W sposób analogiczny do opisane¬ go w przykladzie IX, do reaktora doprowadza sie w ciagu godziny 2300 ml roztworu 180 g 4,4'-dwuamino- dwufenyloetanu w chlorobenzenie i 850 g fosgenu.Temperatura w zagrzewaczu aminy wynosi 200—205°C, a w zagrzewaczu fosgenu 220—224°C. Otrzymuje sie rtl''fc 4,4'-dwiJ!i!zocyjanatodwufenyloetanu o tempera¬ turze wrzenia 184—185°C pod cisnieniem 2 mm Hg i temperaturze topnienia 88°C. Wydajnosc reakcji wy¬ nosi 85%.Przyklad XI. W sposób analogiczny do opisa¬ nego w przykladzie IX, do reaktora doprowadza sie w ciagu godziny 2000 ml roztworu 130 g 4,4'-dwuami- no-3,5,3',5-czterometylodwufenylometanu w chloroben¬ zenie i 500 g fosgenu.Otrzymuje sie 142 g ^^^dwuizocyjanato-^S^'^'- -czterometylodwufenylornetami o temperaturze wrze¬ nia 177—178°C pod cisnieniem 1 mm Hg i temperatu¬ rze topnienia 130—131°C. Wydajnosc reakcji wyno¬ si 91%.Przyklad XII. W sposób analogiczny do opisa¬ nego w przykladzie I, do reaktora doprowadza sie w ciagu godziny 30ÓO ml roztworu 290 g 4,4'-dwuamino- -2,2'-dwuchIorodwufenylómetanu w chlorobenzenie i 1100 g fosgenu. Temperatura w zagrzewaczu aminy wynosi 190—195°C, a w zagrzewaczu fosgenu 222— 227°C. Temperatura ukladu termostatowego reaktora wynosi 230—235°C. W reaktorze panuje temperatura 218—220°C, zas cisnienie wynosi 50—52 atn.Otrzymuje sie 287 g 4,4'-dwuizocyjano-2,2'-dwuchlo- rodwufenylometanu o temperaturze wrzenia 181— 182°C pod cisnieniem 1 mm Hg i temperaturze top¬ nienia 105°C. Wydajnosc reakcji wynosi 82,8%.Przyklad XIII. W sposób analogiczny do opisa¬ nego w przykladzie I, do reaktora doprowadza sie w ciagu godziny 1000 ml roztworu 100 g 4,4'-dwuamino- dwucykloheksylometanu w chlorobenzenie i 450 g fos¬ genu. Temperatura w zagrzewaczu aminy wynosi 223—225°C, a w zagrzewaczu fosgenu 228—230°C.Temperatura ukladu termostatowego reaktora wynosi 240—245°C. Reakcje prowadzi sie w temperaturze 245—250°C i pod cisnieniem 60—62 atn.Otrzyrnuje sie 100 g 4,4'-dwuizocyjanodwucyklohek- sylometanu o temperaturze wrzenia 167—168°C pod cisnieniem 1,5 mm Hg i wspólczynniku zalamania swiatla n JJ 1,4977. Wydajnosc reakcji wynosi 80%.Przyklad XIV. W sposób analogiczny, do opisa¬ nego w przykladzie XIII z 1000 ml roztworu 100 g cis-l,3-dwuaminocykloheksanu w chlorobenzenie i 880 g fosgenu otrzymuje sie 110 g cis-l,3-dwuizocyja- natocykloheksanu o temperaturze wrzenia 140—140,5°C pod cisnieniem 23 mm Hg i wspólczynniku zalamania swiatla n ^ 1,4809, przy czym temperatura w zagrze¬ waczu aminy wynosi 223—225°C, w zagrzewaczu fos¬ genu 228—230°C, a w ukladzie termostatowym reak- 5 tora 240—245°C. Reakcje prowadzi sie w temperatu¬ rze 245—250°C i pod cisnieniem 6(N—62 atn. Wydaj¬ nosc reakcji wynosi 75.5%.Przyklad XV. W sposób analogiczny do opisa¬ lo nego w przykladzie XIII z 1000 ml roztworu 100 g trans-1,4-dwuaminocykloheksanu w chlorobenzenie i 850 g fosgenu otrzymuje sie 115 g trans-l,4-izocyja- nocykloheksanu o temperaturze wrzenia 145—146°C pod cisnieniem 32 mm Hg i temperaturze krystalizacji 15 58,5°C, przy czym temperatura w zagrzewaczu aminy wynosi 223—225°C, w zagrzewaczu fosgenu 228—230°C, a w ukladzie temostatowym reaktora 240—245°C. Re¬ akcje prowadzi sie w temperaturze 245—250°C pod cisnieniem 60—62 atn. Wydajnosc reakcji wyno- 20 si 78,8%.Przyklad XVI. W sposób analogiczny do opisa¬ nego w przykladzie I, do reaktora doprowadza sie w ciagu godziny 1520 ml roztworu 105 g 4,4',4"-trójami- 25 notrójfenylometanu i 580 g fosgenu. Temperatura w zagrzewaczu aminy wynosi 215—220°C, a w zagrze¬ waczu fosgenu 225—228°C. Temperatura ukladu ter¬ mostatowego reaktora wynosi 230—235°C. Reakcje prowadzi sie w temperaturze 212—217°C i pod cisnie- 20 niem 50—55 atn.Otrzymuje sie 123 g produktu zawierajacego 99% 4,4',4"-trójizocyjanotrójfenylometanu. Wydajnosc re¬ akcji wynosi 91%. 35 Przyklad XVII. W sposób analogiczny do opi¬ sanego w przykladzie I, do reaktora wprowadza sie w ciagu godziny 1070 ml chlorobenzonowego roztworu 200 g 3,4-dwuchloroaniliny i 81,5 g o-dwuanizydyny oraz 880 g fosgenu. Temperatura w zagrzewaczu ami- 40 ny wynosi 193—197°C, a w zagrzewaczu fosgenu 204—206°C. Temperatura ukladu termostatowego re¬ aktora wynosi 208—212°C. W strefie reakcyjnej panu¬ je temperatura 230—235°C i cisnienie 51—53 atn.W wyniku destylacji prózniowej otrzymuje sie 45 216,7 g 3,4-dwuchlorofenyloizocyjanianu o temperatu¬ rze wrzenia 117—118°C pod cisnieniem 30 mm Hg i temperaturze topnienia 43—44°C (wydajnosc 93,3%) oraz 72,2 g 4,4/-dwuiiizocyjanato-3,3'-dWumetoksydwu- fenylu o temperaturze wrzenia 210—2U°C pod cisnie- 50 niem 3 mm Hg i temperaturze topnienia 117—118°C (wydajnosc 73,3%). PL PL

Claims (12)

1. Zastrzezenia patentowe 55 1. Ciagly sposób wytwarzania organicznych izocy¬ janianów przez fosgenowanie amin w fazie cieklej w obecnosci rozpuszczalnika organicznego pod zwiek¬ szonym cisnieniem i w podwyzszonej temperaturze, nastepnie odprowadzanie cieklej mieszaniny poreak- eo cyjnej do strefy nizszego cisnienia przez zawór dla¬ wiacy i wydzielanie produktu znamienny tym, ze wyjsciowa amine lub jej chlorowodorek w rozpusz-* czalniku organicznym ogrzewa sie wstepnie do tem¬ peratury lezacej pomizej jej temperatury rozkladu, 65 a fosgen ogrzewa sie wstepnie do temperatury wyz-67 990 9 10 szej od jego temperatury krytycznej, po czym kon¬ taktuje sie je ze soba w reaktorze przeplywowym w warunkach izotermlicznych, w temperaturze równej lub wyzszej od temperatury, dysocjacji aminy lub jej chlorowodorku i pod óismiemiem równym lub wyzszym od cisnienia potrzebnego do utrzymania wszystkich skladników w fazie cieklej.

2. Sposób wedlug zastrz 1 znamienny tym, ze w procesie stosuje sie pierwszorzedowe aminy nie zawie¬ rajace w czasteczkach innych poza grupami -NH2 grup zdolnych do reakcji z fosgenem.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sto¬ suje sie ciekle aminy, roztwory lub zawiesiny amin badz mieszaniny amin w obojetnych rozpuszczalni¬ kach organicznych.

4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze proces prowadzi sie pod cisnieniem 20—150 atn.

5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze fosgen wprowadza sie do reaktora w ilosci 2,5—5,5- krotnie wiekszej od ilosci stechiometrycznie potrzebnej.

6. Sposób wedlug zastrz. 1—5, znamienny tym, ze jako rozpuszczalniki amin stosuje sie chlorobenzen, o-dwuchlorobenzen, benzen, toluen lub trójchloroben¬ zen. ^~

7. Sposób wedlug zastrz. 1—6. znamnienny tym, ze organiczny rozpuszczalnik oraz nieprzereagowany fos¬ gen, po ich oddzieleniu od produktu reakcji, zawraca sie do procesu.

8. Sposób wedlug zastrz. 1—7, znamienny tym, zb jako amine stosuje sie cis-l,3-dwuaminocykloheksan.

9. Sposób wedlug zastrz. 1—7, znamienny tym, ze jako amine stosuje sie trans-1,4-dwuaminocykloheksan.

10. Sposób wedlug zastrz. 1—7, znamienny tym, ze jako amine stosuje sie 4,4'-dwuaminodwufenyloetan.

11. Sposób wedlug zastrz. 1—7, znamienny tym, ze jako amine stosuje sie 4,4'-dwuamino-2,2'-dwuchloro- dwufenylometan.

12. Sposób wedlug zastrz. 1—7, znamienny tym, ze jako amine stosuje sie 4,4'-dwuamino-3,5,3',5-cztero- metylodwufenyl. 10 15KI. 12o,22 67 990 MKP C07c 119/04 ^z* & Tuj] 16 n ~3 u E=a LA y 17 20 19 22 21 T HI irm Bltk 652/73 105 egz. A\ Cena zl 10,— PL PL