PL66597B1 - - Google Patents

Description

Roztwór 17,1 czesci trójchloroimidazolu w 100 czesciach objetosciowych metanolu traktuje sie roztworem 4 czesci wodorotlenku sodu w 100 cze¬ sciach objetosciowych metanolu i otrzymany roz- 45 twór odparowuje w temperaturze 40*C pod cisnie¬ niem obnizonym za pomoca strumieniowej pompy wodnej. Pozostalosc szlamuje sie dwukrotnie 100 czesciami objetosciowymi benzenu, w celu pozby¬ cia sie zawartej w niej wody, a nastepnie odparo- 50 wuje pod zmniejszonym cisnieniem. Sucha sól so¬ dowa trójchloroimidazolu miesza sie w atmosferze azotu z 300 czesciami objetosciowymi bezwodnego benzenu, a nastepnie przy ciaglym mieszaniu do otrzymanej zawiesiny wkrapla sie w temperatu- 55 rze pokojowej roztwór 8 czesci chlorku metoksy¬ metylu w 100 czesciach objetosciowych benzenu.Mieszanine miesza sie przez okres 1 godziny w tem¬ peraturze pokojowej, a nastepnie przez dalsze 1,5 godziny w temperaturze 60°C. Po ochlodzeniu mie- 60 szanine reakcyjna wytrzasa sie najpierw z woda, a nastepnie z 2 n roztworem weglanu sodowego. Fa¬ ze benzenowa suszy sie siarczanem sodu i odparo¬ wuje pod zmniejszonym cisnieniem. Oleista po¬ zostalosc poddaje sie destylacji pod silnie zmniej- 65 szonym cisnieniem otrzymujac czysty 1-metyloksy-66 597 metylo- 2,4,5-trójchloroimidazol o temperaturze wrze¬ nia 80—81°C/0,007 mm Hg.Przyklad III. Do roztworu 426 czesci 1-hy- droksymetylo-2,4,5-trójbromoimidazolu w 1200 cze¬ sciach objetosciowych dwumetyloformamidu wkra- pla sie mieszajac w temperaturze 0°C 180 czesci chlorku tionylu. Mieszanine miesza sie nastepnie przez okres 3 godzin w temperaturze pokojowej i w ciagu 1 godziny w temperaturze 100°C. Zimna mie¬ szanine reakcyjna przelewa sie do 5000 czesci wo¬ dy i wytracony staly produkt odsacza, przemywa woda i suszy. Otrzymany l-chlorometylo-4,5-dwu- bromo-2-chloroimidazol przekrystalizowany z ben¬ zenem ma temperature topnienia 86—87°C.Roztwór z 15,5 czesci bromo-2-chloroimidazolu i 3,4 czesci etanolami so- 15 du w 100 czesciach objetosciowych bezwodnego alkoholu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna przez okres 12 godzin d nastepnie odparowuje rozpusz¬ czalnik. Pozostalosc zadaje sie chloroformem i woda, po czym ekstrakt chloroformowy przemy¬ wa woda, osusza siarczanem sodu i odparowuje pod cisnieniem obnizonym za pomoca strumienio¬ wej pompy wodnej.Oleista pozostalosc poddaje sie destylacji, otrzy¬ mujac czysty l-etoksymetylo-4,5-dwuhromo-2-chlo- roimidazol o temperaturze wrzenia 107—108°C/ /0.005 mm Hg. Postepujac w sposób analogiczny do opisanego w przykladach I—III, otrzymuje sia¬ nowe pochodne 2,4,5-trójchlorowcarmidazolu poda¬ ne w tablicy.Numer kolejny 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 Nazwa substancji czynnej l-etoksymetylo-2,4,5-trójbromoimidazol l-n-propyloksymetylo-2,4,5-trójbromoimidazol l-izopropyloksymetylo-2,4,5-trójbromoimidazoI l-n-butoksymetylo-2,4,5-trójbromoimidazol l-izobutyloksymetylo-2,4,5-trójbromoimidazol 1-II-rz. butoksymetylo-2,4,5-trójbromoimidazoI l-n-pentoksymetylo-2,4,5-trójbromoimidazol l-n-oktyloksymetylo-2,4,5-trójbromoimidazol l-dodecyloksymetylo-2,4,5-trójbromoimidazol 1-alliloksymetylo- 2,4,5 -trójbromoimidazol l-krotyloksymetylo-2,4,5-trójbromoimddazol l-metalliloksymetylo-2,4,5-trójbromoimidazol l-n-heksyloksymetylo-2,4,5-trójbromoimidazól l-(2-propynylo)-oksymetylo-2,4,5-trójbromobenzi- midazol l-(2-metyloksyetylo)-oksymetylo-2,4,5-trójbromo- imidazol l-(metyloksymetylo)-4,5-dwubromo-2-chloroimi- dazol l-n-propyloksymetylo-4,5-dwubromo-2-chloroimi- dazol 1-etyloksymetylo- 2,4,5 -trójchloroimidazol l-propyloksymetylo-2,4,5-trójchloroimidazol l-izopropyloksymetylo-2,4,5-trójchloroimidazol l-n-butyloksymetylo-2,4,5-trójchloroimidazol 1-II-rz. butyloksymetylo-2,4,5-trójchloroimidazol 1-alliloksymetylo-2,4,5-trójchloroimidazol l-(2-metyloksyetylo)-2,4,5-trójchloroimidazol l-etoksymetylo-4,5-dwubromo-2-chloroimidazol Dane fizyczne temperatura wrzenia 120—121°C/0,02 mm Hg temperatura wrzenia 114—116cC/0,02 mm Hg temperatura wrzenia 109—110°C/0,02 mm Hg nD23 1,5563 temperatura wrzenia 115—117°C/0,03 mm Hg temperatura wrzenia 115—117°C/0,1 mm Hg nD23 1,5425 nD23 1,5234 temperatura wrzenia 166*0/0,01 mm Hg nD» 1,5025 nD» 1,5834 nDM 1,5742 temperatura wrzenia 134°C/0,05 mm Hg temperatura wrzenia 128—130°C/0,05 mm Hg temperatura topnienia 71—73°C temperatura wrzenia 130—133°C/0,01 mm H«r temperatura topnienia 80—81°C temperatura wrzenia 103—106°C/0,01 mm Hg temperatura wrzenia 81—83°C/0,01 mm Hg i temperatura wrzenia 88—89°C/0,0005 mm Hg temperatura wrzenia 82—84°C/0,01 mm Hg temperatura wrzenia 90—93°C/0,0005 mm Hg temperatura wrzenia 81—83°C/0,0005 mm Hg temperatura wrzenia 81—84°C/0,001 mm Hg temperatura wrzenia 88—91°C/0,001 mm Hg temperatura wrzenia 107—108°C/0,005 mm Hg66 597 7 8 Lp. Nazwa substancji czynnej Dane fizyczne 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42. 43 44 45: 46 47 48 49 50 51 l-metyloksymetylo-2J4,5-trójchloroimidazol l-n-heptyloksymetylo-2,4,5-trójbromoimidazol l-n-nonyloksymetylo-2,4,5-trójbromoimidazol l-etyloksymetylo-4,5-dwubromo-2-chloroimidazol l-izopropyloksymetylo-4,5-dwubromo-2-chloro- imidazol l-n-butyloksymetylo-4j5-dwubromo-2-chloro- imidazol l-izobutyloksymetylo-4,5-dwubromo-2-chloro- imidazol 1-II-rzed. butyloksymetylo-4,5-dwubromo-2-chlo- r oimidazol l-izobutyloksymetylo-2,4,5-trójchlorolmidazol l-krotyloksymetylo-2,4,5-trójehloroimidazol l-metalliloksymetylo-2,4,5-trójchloroimidazol l-(2-propinyloksymetylo)-2,4,5-trójchloroimidazol l-n-pentyloksymetylo-2,4,5-trójchloroimidazol l-(3'-metylo-l'-butyloksymetylo)-2,4,5-trójchloro- imidazol l-(2'-metylo-l-butyloksymetylo)-2,4,5-trójchlo- r oimidazol l-(2'-pentyloksymetylo)-2,4,5-trójchloroimidazol l-(3'-pentyloksymetylo)-2,4,5-trójchloroimidazol l-(3'-metylo-2'-butyloksymetylo)-2,4,5-trójchloro- imidazol l-(2^2'-dwumetylo-l'-propyloksymetylo)-2,4,5-trój- chloroimidazol l-n-heksyloksymetylo-2,4,5-trójchloroimidazol 1-n-heptyloksymetylo-2,4,5-trój chloroimidazol l-n-oktyloksymetylo-2,4,5-trójchloroimidazol l-n-nonyloksymetylo-2,4,5-trójchloroimidazol l-n-decyloksymetylo-2,4,5-trójchloroimidazol 1-n-undecyloksymetylo-2,4,5-trój chloroimidazol l-n-dodecyloksymetylo-2,4,5-trójchloraimidazol temperatura Hg temperatura Hg temperatura Hg temperatura mm Hg temperatura temperatura mm Hg temperatura mm Hg temperatura mm Hg temperatura Hg temperatura temperatura temperatura temperatura Hg temperatura Hg temperatura temperatura Hg temperatura temperatura wrzenia 80—81°C/0,007 mm wrzenia 145—146°C/0,001 mm wrzenia 154—158°C/0,01 mm wrzenia 107—108°C/0,005 wrzenia 96°C/0,01 mm Hg wrzenia 110—114°C/0,001 wrzenia 110—lll°C/0,005 wrzenia 103—106°C/0,001 wrzenia 90—93°C/0,05 mm wrzenia 90°C/0,05 mm Hg \ wrzenia 87°C/0,01 mm Hg topnienia 44°C wrzenia 96—99°C/0,001 mm wrzenia 100—102°C/0,01 mm wrzenia 89—91°C/0,01 mm Hg wrzenia 88—89°C/0,001 mm wrzenia 81°C/0,01 mm Hg wrzenia 85—86°C/0,05 mm Hgl temperatura wrzenia 72—74°C/0,01 mm Hg wrzenia 112—113°C/0,05 mm wrzenia 114—115°C/0,01 mm wrzenia 144—145°C/0,01 mm temperatura Hg temperatura Hg temperatura Hg'' temperatura temperatura Hg temperatura Hg temperatura wrzenia 132°C/0,01 mm Hg wrzenia 143—146°C/0,01 mm wrzenia 152—155°C/0,01 miij wrzenia 166°C/0,01 mm Hg PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych imida- zolu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza ali¬ fatyczny rodnik weglowodorowy, ewentualnie pod¬ stawiony, A oznacza rodnik alkilenowy, a Hal oznacza atom chlorowca o liczbie porzadkowej nie wiekszej niz S5, znamienny tym, ze trójchlorowco- imidazol o wzorze 2, w którym Hal ma wyzej po¬ dane znaczenie, poddaje sie reakcji z, eterem o 10 ogólnym wzorze 3, w którym R, A i Hal maja wy- :zej podane znaczenie w obecnosci srodka wiaza¬ cego kwas, albo trójchlorowcoimidazol o ogólnym wzorze 4, poddaje sie reakcji, ewentualnie w obec¬ nosci srodka wiazacego kwas, ze zwiazkiem o ogól¬ nym wzorze 5, przy czym Hai i A we wzorze '4 i H we wzorze 5 maja wyzej podane znaczenie, a Y we wzorze 4 i Z we wzorze 5 oznaczaja grupy, które podczas reakcji ulegaja odszczepieniu z wyjatkiem atomu tlenu zawartego w jednej z tych grup. ¦;KI. 12p, 9 66 597 MKP C07d 49/36 Hal .Hal R-O-A-N N Hal Wzór 1 Hal. Hal HN N HaL Wzór 2 =^-Hal R- H< Y- ¦S- al- -A -A-Hal Wzór 2 1 ~ Hal Wzór 4 R-Z Wzór 5 PL PL