PL66032B1 - - Google Patents

Description

Roztwór etanolowy odparowuje sie pod 65 próznia. Pozostalosc (526 g) stanowi brunatny olej zawierajacy okolo 25 g KC1. Po ochlodzeniu chlo¬ rek potasowy wykrystalizowuje. Surowa zasade: O,0-bis-(y-dwumetyloaminopropylo)-dwuizoeugenol 5 rozpuszcza sie w 1 500 ml benzenu, przesacza i od¬ parowuje. W ten sposób otrzymuje sie 496 g oczysz¬ czonej zasady o temperaturze topnienia (po prze¬ myciu eterem naftowym) 111—113°C.Wyniki analizy dla C30H46N2O4 (ciezar czasteczko¬ wy 498,68): Zawartosc azotu: obliczona 5,62% znaleziona 5,88% 83 g uzyskanej zasady rozpuszcza sie w 640 ml metanolu, po czym dodaje metanolu zawierajace¬ go chlorowodór, tak dlugo, az pH roztworu osiagnie wartosc 4. Nastepnie roztwór odparowuje sie, a po¬ zostalosc przekrystalizowuje z 12-krotnej objetos¬ ci izopropanolu. Uzyskuje sie 65 g produktu w po¬ staci bardzo drobnych higroskopijnych krysztalów,, barwy bialej, o temperaturze topnienia 214,5—216°C.Krysztaly te trudno bylo odsaczyc; rozpuszczaja sie one latwo w srodowisku wodnym o pH = 6.Wyniki analizy dla C30H48CI2N2O4 (ciezar czastecz¬ kowy 571,6): Zawartosc obliczona — azotu 4,90% chloru 12,40% znaleziona 4,59% 12,55% 4,96% 12,38% W ten sam sposób otrzymuje sie sole kwasów: maleinowego (temperatura topnienia 158—160°C) i winowego (temperatura topnienia 178—181°C). Po¬ dane temperatury topnienia odnosza sie do pro¬ duktów rekrystalizowanych z mieszaniny etanolu i acetonu.Przyklad III. 10,85 g (0,033 mola) dwuizoeuge¬ nolu, 2,87 g (0,0715 mola) wodorotlenku sodowego oraz 100 ml metanolu ogrzewa sie do wrzenia pod chlodnica zwrotna przez okres 1 godziny. Nastep¬ nie przez okres dalszych 30 minut wkrapla sie pod¬ czas wrzenia mieszaniny 11,5 g (0,0715 mola) chlor¬ ku y-piperydynylopropylowego rozpuszczonego w 20 ml metanolu i utrzymuje sie te temperature jeszcze przez 1 godzine. Nastepnie mieszanine re¬ akcyjna chlodzi sie, saczy i zateza. Oleista pozosta¬ losc rozpuszcza sie w 60 ml benzenu, saczy i calko¬ wicie odparowuje. Nastepnie produkt odsysa sie w temperaturze 100°C w prózni wynoszacej 5 mm Hg. Brunatny oleisty produkt w ilosci 19 g roz¬ puszcza sie w 50 ml metanolu, a nastepnie dodaje sie porcje metanolu zawierajacego odpowiednia, obliczona ilosc chlorowodoru, po czym mieszanine reakcyjna odparowuje sie i otrzymany surowy dwu¬ chlorowodorek OjC-bis-ty-piperydynylopropylo)- -dwuizoeugenolu rekrystalizuje sie z izopropanolu otrzymujac 7,15 g bialych drobnych krysztalów o temperaturze topnienia 212—214°C.Wyniki analizy dla C36H56CI2N2O4 (ciezar czastecz¬ kowy 651,74): Zawartosc chloru — obliczona 10,88% znaleziona 11,50% Z substancji otrzymanej z izopropanolu mozna za pomoca eteru wytracic produkt koncowy o tempe¬ raturze topnienia 204—210°C.Przyklad IV. 32,8 g (0,1 mola) dwuizoeuge¬ nolu, 23,5 g (0,42 mola) wodorotlenku potasowego rozpuszczonego w 500 ml bezwodnego etanolu oraz 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6066 032 63,5 g (0,22 mola) chlorowodorku N-benzoilo-N'-(jff- -chloroetylo)-piperazyny umieszcza sie w kolbie okraglodennej o pojemnosci 1 litra. Mieszanine re¬ akcyjna ogrzewa sie na lazni wodnej do wrzenia pod chlodnica zwrotna przez okres 3 godzin, a na¬ stepnie po schlodzeniu przesacza sie. Przesacz od¬ parowuje sie do sucha, a pozostalosc rozpuszcza w 500 ml goracego benzenu, oczyszcza za pomoca 5 g wegla aktywnego i zateza.Otrzymuje sie ciemno-brunatna substancje o kon¬ systencji zywicy, zawierajaca 73 g (96,3%) 0,0'-(/?- -N-benzoilopiperazynyloetylo)-dwuizoeugenolu. 28 g (0,05 mola) surowej zasady rozpuszcza sie w 100 ml bezwodnego etanolu. Roztwór oczyszcza sie za pomoca 2 g wegla aktywnego, a nastepnie dodaje metanol nasycony suchym chlorowodorem, az do uzyskania pH = 5. Chlorowodorek zasady wy¬ traca sie z roztworu etanolowego za pomoca 200 ml eteru. Produkt odsacza sie, przemywa 50 ml eteru i suszy w eksykatorze prózniowym nad KOH.Uzyskuje sie 21,7 g higroskopijnego produktu o temperaturze topnienia 175°C. Po wytraceniu pro¬ duktu z roztworu w 100 ml bezwodnego alkoholu za pomoca 200 ml eteru temperatura topnienia pro¬ duktu wzrosla do 192°C. Wartosc pH wodnego roz¬ tworu uzyskanego produktu wynosi 5,5—6.Wyniki analizy dla C46H58CI2N4O6 (ciezar czastecz¬ kowy 833,86): Zawartosc obliczona — azotu 6,72% chloru 8,50% znaleziona 6,37% 8,79% 5 PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych 0,0'-dwupodsta- wionych pochodnych dwuizoeugenolu o wzorze ogól- 10 nym przedstawionym na rysunku, w którym R ozna¬ cza nizsza grupe dwualkiloaminowa, piperydynowa, morfolinowa, N'-podstawiona grupe piperazynowa, zas A oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alki- lenowy zawierajacy 2—4 atomów wegla, znamien- 15 ny tym, ze dwuizoeugenol poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze ogólnym R-A-X, w którym X oznacza atom chlorowca, zas R i A maja wyzej podane znaczenie, w obecnosci czynnika wiazacego kwasy i ewentualnie otrzymany zwiazek przepro- 20 wadza sie w sól addycyjna z kwasem lub czwarto¬ rzedowa pochodna amoniowa jedna ze znanych metod.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w rozpuszczalniku, korzystnie 25 w nizszym alkoholu lub jego mieszaninie z woda, w zakresie temperatury 20—100°C . H3CO- R—A—0- *N 0-A—R PL