PL65096B1 - - Google Patents

Description

.IX.1967 Niemiecka Republika Federalna Opublikowano: 20.VU.1972 65096 KI. 451,5 00 MKP A 01 n, 5/00 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Adolf Zeidler, Karl-Heinz Koenig, Adolf Fischer, Jo- hann Jung Wlasciciel patentu: Badische Anilin & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwig- shaven n/Renem (Niemiecka Republika Federalna) Srodek do regulowania wzrostu roslin Przedmiotem wynalazku jest srodek do regulowania wzrostu roslin o wlasciwosciach chwastobójczych zawie¬ rajacy nowe sole tiadiazinonów jako substancje czynna.Znane jest ze chlorek 2-chloroetylo-jtrójmetyloamonio- wy (CCC) hamuje przyrost na wysokosc pszenicy jarej i ozimej a jednoczesnie pogrubia zdzblo co powoduje zwiekszenie odpornosci na wyleganie. Chlorek 2-chloro- etylo-trójmetyloamoniowy nie dziala jednak na chwasty co stwarza niebezpieczenstwo ich rozwoju w pszenicy.^W racjonalnej uprawie pszenicy niezbedne jest zatym jednoczesne stosowanie CCC i herbicydów. Mieszaniny chlorku 2-chloroetylotrójmetyloamoniowego z herbicy- stosowaniem gdyz sa one nietrwale na magazynowanie (J. Stryckers u. M. Van Himme, Mededelingen Rijks- faculteit Landbouwwetenschappen, Gent, 31 (1966) nr 3, rstr. 1132 i 1154). Oddzielne stosowanie jest ze wzgledów technicznych nieekonomiczne.Stwierdzono, ze sole 2,2-dwutlenków benzo-24,3-tia- •diazynonu-4 o wzorze 1, w którym Ri oznacza nizszy rodnik alifatyczny lub rodnik cykloalkilowy, R2 ozna- -cza rodnik beta-chlonawicoetylowy, izopropylowy H-rzed- butylowy, allikwy lub 2-chloroallilowy, X oznacza gru¬ pe metylowa lub aminowa, obnizaja przyrost na wyso¬ kosc pszenicy i jeczmienia, tak samo jak chlorek 2-chlo- To-etylotrójmetyloamoniowy a jednoczesnie dzialaja •chwastobójczo na chwasty dwuliscieniowe, zwlaszcza ru¬ mianek.Przykladami czynnych zwiazków srodka wedlug wyna¬ lazku sa nastepujace zwiazki: sole 2-chloroetylotrójmety- 10 15 20 25 30 loamoniowe 2,2-dwutlenku 3-metylo lub 3-etylo-, 3-n-pro- pylo-, 3-izopropylo-, 3-n-butylo-, 3-izobutylo-, 3-II-rzedo- butyk, 3-cykloheksylobenzo-2, 1, 3-tiaditzynonu-4-s i so¬ le N-2-chloroetylo-N,N-dwumetylohydrazoniowe 2,2-dwu¬ tlenku 3-metylo-, lub 3-etylo-,3-n-propylo-,3-izopropylo-, 3-n-butylo-, 3-izobutylo-, 3-II-rzed-butylo-, 3-cykloheksy- lo-benzo-2, 1, 3-tiadiazynonu-4 oraz mieszaniny tych soli.Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku sa nowe. Mozna je wytworzyc prostym sposo¬ bem przykladowo przez reakcje soli metali alkalicznych 2,2-dwutlenku benzo-2, 1, 3-tiadiazynonu-4 o wzorze 2 w którym Ri ma wyzej podane znaczenie, A oznacza ka¬ tion metalu alkalicznego z podstawionymi solami trójme- tyloamoniowymi o wzorze 3, w którym R2 i X maja wy- zejpodane znaczenie, Y oznacza anion kwasu lub N,N- dwumetylohydrazoniowymi. Zwiazki tiadiazynonu, stoso¬ wane jako produkty wyjsciowe przy wytwarzaniu sub¬ stancji czynnej srodka, wytwarza sie w sposób prosty przez cyklizacje N-alkilo-N^^karboksyfenylosulfamidów lub N-alkilo-N'-o-kanboalkofcsyfenylosulfamidów za po¬ moca srodków kondensujacych. Jako srodki kondensuja- ce stosuje sie przykladowo tlenochlorek fosforu, chlorek tionylu lub równiez wodne lub alkoholowe roztwory al¬ kaliów.Srodek wedlug wynalazku mozna stosowac w postaci roztworów wodnych, emulsji, zawiesin lub proszków do opylania. Mozna go równiez wprowadzic do nawozów.W kazdym przypadku nalezy przeprowadzic dokladne rozdrobnienie substancji czynnej. Srodek wedlug wynala¬ zku wytwarza sie przez zmieszanie substancji czynnych 45096650% ze stalymi lub cieklymi nosnikami takimi jak oleje, wo¬ da, talk, nawóz, ziemia okrzemkowa.Ponizsze przyklady wykazuja lepsze dzialanie substan¬ cji czynnych srodka od dzialania ich skladników wyjscio¬ wych lub prostych (fizycznych) mieszanin tych skladni¬ ków.Przyklad I. Wytwarzanie soli 2-chloroetylotrój- meftyloamoniowej 2,2 dwutlenku 3-n-propylo-benzo-2, 1, 3-tiadiazynonu-4. 26 czesci wagowych soli sodowej 2,2-dwutlenku 3-n- propylo-benzo-2, 1, 3-tiadiazynu-4 rozpuszczono w 200 ml metanolu. Do otrzymanego roztworu doprowadzono w temperaturze pokojowej roztwór 13,5 czesci chlorku 2-chloToetylo-trójmetyloamoniowego w 100 czesciach me¬ tanolu. W celu doprowadzenia do konca reakcji otrzyma¬ na mieszanine mieszano w ciagu 3 godzin w temperatu¬ rze 60°C. Po ochlodzeniu odsaczono wydzielony chlorek sodu a przesacz odparowano do suchosci pod zmniejszo¬ nym cisnieniem wytworzonym pompka wodna. Otrzyma¬ no 36,2 czesci bialej krystalicznej soli rozpuszczajacej sie klarownie w wodzie bez hydrolizy. Analiza: dla wzo¬ ru C15H24CIN3O3S o ciezarze czasteczkowym 361,99 obliczono: 9,80% Cl, 11,61% N, 8,86% S; otrzymano: 9,7% Cl, 11,5% N, 8,80% S. Zwiazki stanowiace substan¬ cje czynna srodka sa bezbarwnymi, krystalicznymi solami rozpuszczajacymi sie w wodzie bez rozkladu.Przyklad II. Wytwarzanie 2-2^dwutlenlku 3^ropy- k-benzo-2, 1, 3-tiadiazynonu-4. 27,2 czesci wagowych Nnpropylo-N'-o^karbometoksy- fenylosulfamidu rozpuszczono w 200 czesciach metanolu.Po dodaniu 100 czesci 10%-owego (w % wagowych) lugu sodowego ogrzano krótko do wrzenia, po czym jeszcze goracy roztwór zakwaszono stezonyym kwasem solnym do wartosci pH=l. Po ochlodzeniu otrzymano 22,8 czesci 2,2-dwutknku 3*pfopylo«benzo*2, 1, 3-tiadiazynonu-4 w postaci bialych krysztalów o temperaturze topnienia 191-192°C z wydajnoscia wynoszaca 95% wydajnosci te- 10 15 20 25 30 35 oretycznej. Substancja nie wymaga dalszego oczyszczania^ Przez reakcje tak otrzymanych zwiazków z etylanem sodu w roztworze metanolowym i nastepne odparowanie pod zmniejszonym cisnieniem otrzymuje sie sól sodowa. Przy¬ kladowo w ten sposób otrzymuje sie z 2,2rdwutlenku 3-n^propylo-benzo-2, 1, 3-tiadiazynonu-4 sól sodowa 2,2- dwutlenku 3-n-propylo-benzo-2, 1, 3-tiadiazynonu-4.Przyklad III. W szklarni potraktowano pedy psze¬ nicy (triticum vulgare) (gatunek Opal i gatunek Koga II o 1 do 2 lisciach i wysokosci 10 cm), rumianku (matri- caria chamomilla), przytulicy czepnej (galium aparine), bialej komosy (chemopodium album), rdestu plamistego (polygonum persicaria), pokrzywy zegaiwki (urtica urens o wysokosci 2-10 cm, 2 kg (w przeliczeniu na ha) soli 2-chloroetylotrójmetyloarnoniowej 2,2*dwutlenfcu 3-etylo- benzo-2, 1, 3-tiadiazynonu~4 (I), mieszanina skladajaca sie z 1,23 kg (w przeliczeniu na ha) 2,2-dwutlenku 3-ety- benzo-1,% 3-tiadiazynu-4 i 0,93 kg (w przeliczeniu na ha chlorku 2-chloroetylo-trójmetyloamoniowego (II), 1,23 kgr (w przeliczeniu na ha) i 2 kg (w przeliczeniu na ha) 2,2-dwutlenku 3-etylo-benzo-2, 1, 3-tiadiazynu-4 (III oraz 0,93 kg i 2 kg (w przeliczeniu na ha) chlorku 2-chlo- roetylotrójmetyloamoniowego (IV), kazdorazowo rozpu¬ szczonych w 600 1 wody (w przeliczeniu na ha). Po czte¬ rech tygodniach ustalono dzialanie chwastobójcze i zmie¬ rzono wysokosc pszenicy w cm. Stwierdzono przy tym, ze sól 2-chloroetylo-trójmetyloamoniowa 2,2-dwutlenku 3-etykvbenzo-2, 1, 3-tiadiazynonu-4 (I) hamuje wzrost pszenicy a jednoczesnie wykazuje dobre dzialanie chwa¬ stobójcze.Mieszanina (II) skladajaca sie z 2,2-dwutlenku 3-ety- lo-beazo-2,l,3-tiadiazynonu-4 i chlorku 2-chloroetylo- trjmetyloamoniowego wykazuje gorsze dzialanie ni£ substancja czynna (I). 2,2-dwutlenek 3-etylo-benzo-2,l,3- tiazynon-4 (III) nie hamuje wzrostu pszenicy a chlorek 2*chloroetylo-trójrnetyloamoniowy (TV) nie wykazuje dzialania chwastobójczego. Wyniki prób zestawiono w ponizszej tablicy.Tablica 1 Rosliny Rosliny uprawne: pszenica (gatunek opal) (gatunek koga II) Chwasty: rumianek przytulica czepna komosa biala rdest plamisty pokrzywa zegawka Grupa kontrolna nietrakto- wana 0 21 21 0 0 0 0 0 Substancja czynna w kg/ha I 2 16 16-17 100 70-80 90-100 70-80 100 II 1,23 III 0,93 IV 18 19 80 60-70 80 60 80-90 III 1,23 21 21 70-80 60-70 70-80 60 80-90 2 20-21 20-21 100 70-80 90-100 70-80 90-100 IV 0,93 17-18 18 10 0 0 10 10-20 2 [ 16-17 16-17 f 20 1 10 10-20 20 20-3065096 100 oznacza zniszczenie chwastów, 0 oznacza brak dzia¬ lania na chwasty. Wysokosc pszenicy mierzono w cm.Uszkodzenie pszenicy we wszystkich przypadkach wy¬ nosilo 0.Biologiczna aktywnosc równa aktywnosci zwiazku I wykazuja nastepujace zwiazki: sól 2-chloroetylo-trójme- tyloamoniowa 2,2-dwutlenku 3-metylo-benzo-2,l,3-liadia- zynonu-4, sól 2-chloroetylo-trójmetyloamoniowa 2,2- -dwutlenku 3-propylo-benzo-2,l,3-tiadiazynonu-4, sól 2-chloroetylo-trójmetyloamonowa 2,2-dwutlenku 3-izo- propylo-benzo-2,l,3-tiadiazyna&u-4, sól N,N-dwumetyLo- -N-(beta-chloroetylo)-hydrazyniowa 2,2-dwutlenku 3-ety- lo-benzo-2,l,3-tiadiazynonu-4, sól N,N-dwumetylo-N-(be- ta-chloroetylo)-hydrazoniowa 2,2-dwutlenku 3-propylo- -2,l,3-tiadiazynonu-4, sól N,N-dwumetylo-N-{beta-chlo- roetylo)-hydrazoniowa, 2,2-dwutlenku 3-izopropylo-ben- zo-2,l,3-tiadiazynonu-4, sól N,N-dwumetylo-N-(beta*ehlo- roetylo)-hydrazoniowa, 2,2-dwutlenku 3-butylo-benzo- -2,1,3,-tiadiazynonu-4.Przyklad IV. Pszenice gatunku „Heines Koga" i jeczmien gatungu „Breuns Wisa" piosadzono do piasz¬ czystej gliniastej gleby umieszczonej w naczyniach Neu- bauera, dostarczono substancje odzywcze i kazdorazowo potraktowano 3 i 12 mg substancji czynnej. Bezposred¬ nio po wysianiu poweirzchnie gleby opryskano wodnym roztworem soli 2-chloroetylo-trójmetyloamoniowej 2,2- -dwutlenku 3-metylo-benzo-2,l,3-tiadiazynonu-4 (I), soli 2-chloroetylotrójmetyloamoniowej 2,2-dwutlenku 3-etylo- -benzo-2,l,3-tiadiazynonu-4 (II) i soli 2-chloroetylo-trój- metyloamioniowej 2,2-dwutlenku 3-propylo-benzo-2,l,3- -tiadiazynonu-4. (III). W próbie stosowano równiez w celach porównawczych chlorek 2-chloroetylo-trójmetylo- amoniowy oraz pozostawiono grupe roslin nietraktowa- nych.Juz po kilku dniach po wzejsoiu rosliny traktowane w porównaniu z roslinami nietraktowanymi wykazaly mniejszy przyrost na wysokosc i jednoczesnie wyraznie ciemniejsze zabarwienie lisci (wieksza zawartosc chloro¬ filu). Dzialanie substancji czynnych wedlug wynalazku na pszenice odpowiadalo w zasadzie dzailanie CCC na¬ tomiast w jeczmieniu wystapily wyrazniejsze zmniejsze¬ nia przyrostu na wysokosc niz przy stosowaniu CCC.Wyniki te zebrano na podstawie pomiarów wzrostu ro¬ slin wykonanych w ciagu 18 dni. Przy kazdym do¬ swiadczeniu mierzono po 100 roslin.Tablica 2 Wyniki pomiarów wysokosci roslin 10 15 20 25 30 35 Substancja czynna Rosliny kontrolne (nietraktowane) CCC ccc I I n ii m iii Dawka substancji czynnej mg/ naczynie 3 12 3 12 3 12 3 12 Pszenica wysokosc rosliny cm 21,9 17,5 15,4 17,2 15,5 17,2 15,9 17,8 16,4 % 100 80 70 79 71 79 73 81 75 Jeczmien wysokosc rosliny cm 16,5 16 15,5 15,5 15,0 15,5 14,5 16 13,5 % 100 97 '94 94' 91 94 88 97 82 PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do regulowania wzrostu roslin o dzialaniu chwastobójczym, znamienny tym, ze zawiera sól 2,2-dwu¬ tlenku benzo-2,l,3-tiadiazynonu-4 o wzorze 1, w którym Ri oznacza nizszy rodnik alkilowy lub cykloalkilowy, R.2 oznacza rodnik betachlorowcoetylowy, izopropylo¬ wy, Il-rzed-butylowy, 2-chloroallilowy lub allilowy, X oznacza grupe metylowa lub aminowa.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera sól 2,2-dwutlenku benzo-2,l,3-tiadiazynonu-4 o wzorze 1 w którym Ri, R2 i X maja wyzej podane zna- 40 czenie wytworzona przez reakcje soli metalu alkaliczne¬ go 2,2-dwutlenku benzoil,3-tiadiazynonu-4 o wzorze 2 w którym Ri ma wyzej podane znaczenie, A oznacza kation metalu alkalicznego z podstawiona sola trójmety- loamoniowa o wzorze 3, w którym R2 i X maja wyzej 45 podane znaczenia, Y oznacza anion kwasu. PL PL