PL64836B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL64836B1 PL64836B1 PL130498A PL13049868A PL64836B1 PL 64836 B1 PL64836 B1 PL 64836B1 PL 130498 A PL130498 A PL 130498A PL 13049868 A PL13049868 A PL 13049868A PL 64836 B1 PL64836 B1 PL 64836B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- azeotrope
- boiling point
- temperature
- alcohol
- xylene
- Prior art date
Links
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 9
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- XKYICAQFSCFURC-UHFFFAOYSA-N isoamyl formate Chemical compound CC(C)CCOC=O XKYICAQFSCFURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAMXMNNIEUEQDV-UHFFFAOYSA-N methyl anthranilate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1N VAMXMNNIEUEQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 2-phenylacetic acid Chemical compound O[14C](=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- -1 ester sulphate Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229940102398 methyl anthranilate Drugs 0.000 description 1
- 229960003424 phenylacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003279 phenylacetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 29. II. 1972 64836 KI. 12 o, U MKP C 07 c, 67/00 u: CZYTELNIA Lc9~edu Palenloweo ^ I Twórca wynalazku: Wlodzimierz Daniewski Wlasciciel patentu: Instytut Chemii Przemyslowej, Warszawa (Polska) Sposób prowadzenia estryfikacji Znane sa sposoby estryfikacji metoda azeotropowa polegajace na tym, ze do alkoholu i kwasu maja¬ cych ulec estryfikacji wprowadza sie katalizator oraz czynnik azeotropujacy, który z powstajaca w re¬ akcji woda tworzy azeotrop o temperaturze nizszej od temperatury wrzenia kwasu i alkoholu. Stoso¬ wanie dowolnych czynników azeotropujacyeh takich jak benzen, ksylen, toluen nie zawsze jest korzystne, gdyz zwlaszcza dla nizej wrzacych alkoholi tworza sie azeotropy o zbyt niskich temperaturach wrzenia, powodujace obnazenie temperatury reakcji a tym samym wydluzenie czasu trwania reakcji, co z kolei rzutuje na jakosc estrów zwlaszcza tych stosowa¬ nych w perfumerii oraz na koszty. W niektórych przypadkach nie obserwuje sie powstawania wy¬ raznego azeotropu.Stwierdzono, ze mozna skrócic czas estryfikacji przy takiej samej a nieraz d wiekszej wydajnosci, jezeli dio wytworzenia okreslonego estru dobierze sie odpowiedni czynnik azeotropujacy oraz zachowa odpowiednia kolejnosc dodawania reagentów.Sposobem wedlug wynalazku postepuje sie na¬ stepujaco: Dobiera sie czynnik azeotropujacy wrza¬ cy tak wysoko by temperatura reakcji byla dosta¬ tecznie wysoka dla pozadanej szybkosci reakcji.Takim czynnikiem azeotropujacym moze byc we¬ glowodór aromatyczny, np. toluen, ksylen, kumen.Przy tym temperature procesu ustala sie wyzsza od najnizszego punktu wrzenia azeotropu lecz 10 15 20 25 30 o 5—15°C nizsza od temperatury wrzenia czynnika azeotropujacego.Wazna role odgrywa równiez kolejnosc dodawa¬ nych reagentów. W przypadku jezeli 'kwas jest trudniej lotny niz alkohol, wprowadza sie go naj¬ pierw wraz z weglowodorem do reaktora i dopro¬ wadza do temperatury reakcji, nastepnie wkrapla sie powoli mieszanine alkoholu z weglowodorem tak, aby temperatura reakcji utrzymywala sie na jednakowym poziomie az do zakonczenia estryfi¬ kacji. Fakt zakonczenia procesu estryfikacji mozna zaobserwowac po tym, ze w nasadce azeotropowej przestaja rozdzielac sie fazy.Otrzymany w roztworze weglowodoru ester od¬ mywa sie i wyodrebnia w znany sposób. W przy¬ padku estryfikacji trudno lotnego alkoholu z lot¬ nym kwasem ten ostatni dodaje sie powoli wraz z weglowodorem do roztworu alkoholu w weglo¬ wodorze. Usuwanie wody z mieszaniny reakcyjnej nie w temperaturze równej najnizszemu punktowi azeotropu, jak w typowej estryfikacji azeotropowej, ale wyzszej ma jeszcze te zalete, ze oszczedza sie na wprowadzanych reagentach, to jest na lotnych alkoholach lub kwasach.Przyklad I. 136 g kwasu fenylooctowego, 400 ml ksylenu zadaje sie 9 g kwasu p-toluenosul- fonowego i ogrzewa w kolbie z chlodnica zwrotna i nasadka azeotropowa do 125°C i powoli wkrapla mieszanine 100 ml alkoholu etylowego i 100 ml ksy- 64836t lenu utrzymujac temperature 125°C tak dflugo az w nasadce przestanie oddzielac sie wodny alkohol.Oziebia sie i wyodrebnia ester etylowy kwasu feny¬ looctowego w znany sposób w ilosci 150 g, co stanowi wydajnosc 90%. Z warstwy wodnej z nasadki mozna odzyskac 30 ml alkoholu etylowego. Caly proces trwa 2 godziny.Konwencjonalny sposób otrzymywania tego estru polegal na wprowadzaniu od razu calej ilosci alkoholu etylowego do kwasu. Temperatura reakcji obnizala sie do 75^C (temperatura wrzenia azeotro- pu: woda-alkohol-ksylen), wskutek czego reakcja trwala okolo 12 godzin przy stosowaniu sprawnej kolumny destylacyjnej. Mimo to nastepowaly straty alkoholu i wydajnosc nie przekraczala 80%.Przyklad II. 137 g kwasu antranilowego i 400 ml ksylenu zadaje sie w kolbie z miieszadlem, termometrem i nasadka azeotropowa z chlodnica zwrotna powoli 105 g kwasu siarkowego, ogrzewa do 120°C i dodaje powoli jak w przykladzie I 80 ml alkoholu metylowego rozcienczonego 120 ml ksyle¬ nu. Po zakonczeniu reakcji dodaje sie po ostudze¬ niu wody, oddziela, ksylen od roztworu siarczanu estru, który wyodrebnia sie znanymi metodami.Uzyskuje sie wydajnosc 130 g antranilanu metylu czyli 88ft/o. Proces trwa okolo 5 godzin.W tym przypadku nie tworzy sie wyraznie azeo- trop. Metoda konwencjonalna prowadzi sie estry- fikacje w nadmiarze metanolu gotujac przez 16 go¬ dzin z kwasem siarkowym, po czym wylewa sie do nadmiaru wody. Caly nadmiar uzytego metanolu (okolo 2000/0 faktycznie zuzytego) zostaje rozcien¬ czony woda i praktycznie stracony. Wydajnosc estryfikacji wynosi zaledwie 75Vo.Przyklad III. 88 g alkoholu izoamylowego, 400 ml toluenu zadaje sie 3 g kwasu p-toluenosul- fonowego i ogrzewa w kolbie jak w poprzednich przykladach. Po ogrzaniu do 110°C wkrapla sie 4 ponad 60 g kwasu mrówkowego 95°/o w roztworze 100 ml toluenu utrzymujac temperature 110°C.Temperatura wrzenia azeotropu wynosi 95°C.W nasadce zbiera sie woda, toluen i niewielka ilosc 15 kwasu mrówkowego.Po zakonczeniu reakcji i ostudzeniu wyodrebnia sie w znany sposób 110 g mrówczanu izoamylu, co stanowi 95% wydajnosci. Czas trwania reakcji wy¬ nosi 2V* godziny. 20 W tym przypadku konwencjonalna metoda polega na gotowaniu w 2—3-krotnym nadmiarze kwasu mrówkowego okolo 7 godzin i wylaniu zawartosci do wody. Tutaj równiez traci sie nadmiar kwasu mrówkowego otrzymujac 95 g mrówczanu izoamylu 25 czyli 80°/o wydajnosci. PL
Claims (4)
1. Zastrzezenia patentowe 30 1. Sposób prowadzenia estryfikacji metoda azeo¬ tropowa, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie wobec takiego czynnika azeotropujacego, którego temperatura wrzenia jest jak najbardziej zblizona do temperatury, w której szybkosc reakcji danego 35 estru jest optymalna, przy czym reakcje prowadzi sie w temperaturze wyzszej od najnizszego punktu wrzenia azeotropu, ale w temperaturze o 5—15°C nizszej od temperatury wrzenia czynnika azeotro¬ pujacego.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze nizej wrzacy reagent zmieszany z czynnikiem aze- 41 otropujacym dodaje sie do reagenta wyzej wrza¬ cego.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze jako czynnik azeotropujacy stosuje sie weglo¬ wodór aromatyczny. 45
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako weglowodór aromatyczny stosuje sie toluen, ksylen lub kumen. Cena zl 10.— KZG 1 zam. 465/71 — 195 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL64836B1 true PL64836B1 (pl) | 1971-12-31 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL204384B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów | |
| JPS6035099A (ja) | 短鎖脂肪族アルコールの脂肪酸エステルの製法 | |
| JPS60172945A (ja) | フタル酸エステル類の製造方法 | |
| KR20200047716A (ko) | 2-메틸알릴 알코올의 연속 제조 방법 | |
| CN1854114B (zh) | 硝酸铋和硝酸铁作为硝化试剂在芳族化合物硝化反应中的应用 | |
| JP2002511081A (ja) | 不飽和ジカルボン酸無水物のジメチルエステルを生成する方法 | |
| PL64836B1 (pl) | ||
| US2649475A (en) | Process for the manufacture of methyl acrylate | |
| PL102150B1 (pl) | A method oxidizing p-xylene and methyl p-toluylate | |
| AU2018446483A1 (en) | Process and system for producing alkyl nitrites | |
| CN103214423B (zh) | 一种丙烯酸酯类化合物的制备方法 | |
| PL84285B1 (pl) | ||
| AU675298B2 (en) | Improved esterification process | |
| JP2594826B2 (ja) | ｐ−またはｍ−ヒドロキシフェネチルアルコールの製造法 | |
| JPS6193834A (ja) | 随時置換されていてもよいケイ皮酸の製造方法 | |
| Frankel et al. | Preparation of aliphatic secondary nitramines | |
| JP2992440B2 (ja) | プロピレングリコールモノメチルエーテルブチラート及びその異性体及びその製造方法 | |
| CN85106327A (zh) | 由n-(2，6-二甲苯基)氨基丙酸甲酯合成甲霜灵的新方法 | |
| JP6753193B2 (ja) | ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロピル（メタ）アクリレートおよび／または３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブチル（メタ）アクリレートの製造方法、ならびに、精製方法および組成物 | |
| ES472476A1 (es) | Procedimiento para preparar un catalizador para la obtencionacido acrilico y acido metacrilico | |
| ES8203818A1 (es) | Un procedimiento para preparar acido 2-metoxi-3,6-dicloro- benzoico de una pureza de mas de 95 por ciento en peso | |
| RU982317C (ru) | Способ получени алифатических дикарбоновых кислот | |
| JPS6220178B2 (pl) | ||
| US2571194A (en) | Process for the manufacture of methacrylic acid esters from acetone cyanhydrin | |
| PL115568B2 (en) | Method of p-cyanophenol manufacture |