PL64610B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL64610B1 PL64610B1 PL125624A PL12562468A PL64610B1 PL 64610 B1 PL64610 B1 PL 64610B1 PL 125624 A PL125624 A PL 125624A PL 12562468 A PL12562468 A PL 12562468A PL 64610 B1 PL64610 B1 PL 64610B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alpha
- group
- substituent
- general formula
- solution
- Prior art date
Links
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- -1 2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenyl substituent Chemical group 0.000 claims 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dione Chemical compound O=C1CCCC(=O)C1 HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- GBKGJMYPQZODMI-SNAWJCMRSA-N (e)-4-(furan-2-yl)but-3-en-2-one Chemical compound CC(=O)\C=C\C1=CC=CO1 GBKGJMYPQZODMI-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- UZFLPKAIBPNNCA-BQYQJAHWSA-N alpha-ionone Chemical compound CC(=O)\C=C\C1C(C)=CCCC1(C)C UZFLPKAIBPNNCA-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- UZFLPKAIBPNNCA-UHFFFAOYSA-N alpha-ionone Natural products CC(=O)C=CC1C(C)=CCCC1(C)C UZFLPKAIBPNNCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000002048 spasmolytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 05.111.1968 (P 125 624) 15.Y.1972 64610 KI 12 o,10 MKP C 07 c, 49/30 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Waclaw Kirkor, Alewtyna Kotarska, Roscislaw Kadlu- bowski Wlasciciel patentu: Uniwersytet Lódzki, Lódz (Polska) Sposób wytwarzania 2-ketobutylocykloheksanodionów-l,3 lub ich pochodnych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2-ketobutylocykloheksanodionów-l,3 lub ich pochod¬ nych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru lub podstawnik alkilowy, np. grupe metylowa lub etylowa, albo podstawnik izocykliczny, np. grupe fenylowa, ewentualnie podstawiona w pierscieniu, np. grupe p-alkoksyfenylowa, albo grupe cykloheksylowa, albo tez podstawnik heterocykliczny, np. grupe alfa-fu- rylowa lub alfa-tienylowa, albo tez grupe styrylowa, R' oznacza atom wodoru lub podstawnik alkilowy, np. gru¬ pe metylowa, R" oznacza podstawnik alfa-furylowy, p-N-dwumetyloaminofenylowy lub 2,6,6-trójmetylocyklo- heksenylowy-2.Zwiazki te, dotychczas nie opisane w literaturze, wy¬ kazuja silne dzialanie robakobójcze, miko- i bakterio- statyczne oraz spazmolityczne i moga znalezc zastoso¬ wanie w lecznictwie. Stwierdzono, ze mozna wytwarzac zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym R, R' i R" ma¬ ja wyzej podane znaczenie, jezeli zwiazek o wzorze ogól¬ nym 2, w którym R i R' maja wyzej podane znaczenie, podda sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 3, w którym R" ma wyzej podane znaczenie.Reakcje prowadzi sie w srodowisku absolutnego eta¬ nolu, wobec etanolanu sodu lub potasu jako katalizatora w temperaturze wrzenia, w ciagu 10—12 godzin. Po tym czasie z masy poreakcyjnej oddestylowuje sie roz¬ puszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc rozpuszcza w wodnym roztworze wodorotlenku sodu lub potasu i powstaly roztwór przesacza. Przesacz ekstra¬ huje sie niewielka iloscia eteru etylowego, a nastepnie 10 15 20 25 30 rozwarstwia i wydziela warstwe wodna, przesacza ja •»' weglem, po czym zakwasza rozcienczonym kwasem sol¬ nym. Wydziela sie surowy produkt, który oczyszcza sie przez krystalizacje z wodnego roztworu organicznego rozpuszczalnika, np. metanolu, etanolu, acetonu, kwasu octowego, albo tez z mieszaniny rozpuszczalników orga¬ nicznych, np. acetonu i eteru. W procesie stosuje sie równomolowe ilosci reagentów.Nizej podane przyklady wykonania wynalazku wy¬ jasniaja blizej istote wynalazku, nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. Do kolby wprowadza sie 13,6 g fur- furylidenoacetonu w 50 ml absolutnego etanolu, 17,8 g 5-(alfa-furylo)-cykloheksanodionu-l,3 w 50 ml absolut¬ nego etanolu oraz roztwór otrzymany po reakcji 0,2 g potasu z 20 ml absolutnego etanolu. Mieszanine ogrze¬ wa sie na lazni wodnej pod chlodnica zwrotna w ciagu 12 godzin. Po tym czasie z masy poreakcyjnej oddesty¬ lowuje sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem, a do pozostalosci dodaje 60 ml 3-procentowego wodne¬ go roztworu wodorotlenku sodu. Powstaly roztwór eks¬ trahuje sie dwukrotnie stosujac za kazdym razem po 40 ml eteru etylowego, warstwe wodna miesza z weglem aktywnym i przesacza, a przesacz zobojetnienia 2-nor- malnym wodnym roztworem kwasu solnego. Wydzielony osad odsacza sie, surowy produkt rozpuszcza w 30 ml acetonu, powstaly roztwór oczyszcza weglem aktywnym i przesacza. Do przesaczu dodaje sie 60 ml eteru etylo¬ wego, przy czym wydziela sie pTodukt w postaci oleju, który w temperaturze okolo 0° krzepnie. Otrzymany w 6461064610 ten sposób osad odsacza sie i suszy. Uzyskuje sie 12 g 5-(alfa-furylo)-2- (1 '-(alfa-furylo)- 3-keto-butylo)-cyklo- heksanodionu-1,3. Temperatura topnienia 35—37°C.Przyklad II. Do 13,6 g furfurylidenoacetonu w 50 ml absolutnego etanolu wprowadza sie zawiesine 21,5 g 5-styrylocykloheksanodionu-l,3 w 100 ml abso¬ lutnego etanolu oraz roztwór, otrzymany po reakcji 0,2 g metalicznego potasu z 20 ml absolutnego etanolu.Mieszanine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna na laz¬ ni wodnej w ciagu 10 godzin. Po tym czasie oddestylo- wuje sie rozpuszczalnik, a pozostalosc rozpuszcza w 60 ml 3-procentowego roztworu wodorotlenku sodu, roztwór przemywa sie dwa razy po 40 ml eteru, warstwe wodna miesza z weglem aktywnym i przesacza. Prze¬ sacz zobojetnia sie 2-normalnym kwasem solnym, przy czym wydziela sie osad, który odsacza sie i przekrysta- lizowuje najpierw z 50-procentowego kwasu octowego, a nastepnie z rozcienczonego wodnego roztworu meta¬ nolu. Otrzymuje sie 15,1 g 5-styrylo-2-(r-(alfa-furylo)- S^ketobutyloycykloheksanodionu-l^ o temperaturze topnienia 135—136°C.Przyklad III. Mieszanine skladajaca sie z 18,9 g p-N-dwumetyloamino-benzylidenoacetonu w 50 ml abso¬ lutnego etanolu, 14 g 5,5-dwumetylo-cykloheksanodio- nu-1,3 w 30 ml absolutnego etanolu oraz roztworu eta- nolanu potasu uzyskanego po przereagowaniu 0,2 g po¬ tasu metalicznego w 20 ml absolutnego etanolu, ogrzewa sie na lazni wodnej pod chlodnica zwrotna w ciagu 10-ciu godzin. Po tym czasie z masy poreakcyjnej odde- stylowuje sie alkohol pod zmniejszonym cisnieniem, a do pozostalosci dodaje 60 ml 3-procentowego wodnego roztworu wodorotlenku sodu i otrzymany roztwór prze¬ sacza, przemywa dwa razy po 40 ml eteru etylowego, miesza z weglem aktywnym i przesacza. Przesaczona war¬ stwe oziebia sie i ostroznie zakwasza 2-normalnym kwasem solnym do uzyskania wartosci pH = 6.Wydzielony osad rozpuszcza sie w dwunormalnym kwasie solnym, otrzymany roztwór oczyszcza weglem aktywnym i przesacza, a przesacz alkalizuje da warto¬ sci pH = 6 za pomoca rozcienczonego roztworu wodo¬ rotlenku sodu. Wydzielony osad odsacza sie i przekry- stalizowuje z mieszaniny acetonu z woda. Uzyskuje sie 19,5 g 5,5-dwumetylo-2-(r-/p^N^4wumetyloaminofenylo/- 3'-ketobutylo)-cykloheksanodionu-l,3 w postaci drob¬ nych igielek o temperaturze topnienia 131—132°C.Przyklad IV. Do mieszaniny 21,8 g 5-(p-metoksy- fenylocykloheksanodionu-l,3 w 50 ml absolutnego eta¬ nolu wprowadza sie 21 ml alfa-jononu, oraz roztwór skladajacy sie z 20 ml absolutnego etanolu przereago- wanego z 0,2 g potasu metalicznego. Mase reakcyjna ogrzewa sie na lazni wodnej pod chlodnica zwrotna w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika w ciagu 10-ciu 5 godzin. Po tym czasie z masy poreakcyjnej oddestylo- wuje sie alkohol, a pozostalosc rozpuszcza w 60 ml roz¬ cienczonego wodnego roztworu wodorotlenku sodu i po¬ wstaly roztwór przemywa eterem. Oczyszczona warstwe wodna oziebia sie i neutralizuje za pomoca rozcienczo- 10 nego kwasu solnego. Wydzielony osad oczyszcza sie przez krystalizacje z mieszaniny etanolu z woda. Otrzy¬ muje sie 12,5 g 5-/p-metoksyfenylo/-2-/r-(2",6",6"-trój- metylo-cykloheksenylo-2")- 3'-ketobutylo/-cykloheksano- dionu-1,3, o temperaturze topnienia 156—158°. 15 PL PL
Claims (2)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 2-ketobutylocykloheksanodio- nów-1,3 lub ich pochodnych o wzorze ogólnym 1, w 20 którym R oznacza atom wodoru lub podstawnik alki¬ lowy, np. grupe metylowa lub etylowa, albo podstawnik izocykliczny, np. grupe fenylowa ewentualnie podsta¬ wiona w pierscieniu, np. grupe p-alkoksyfenylowa, albo grupe cykloheksylowa albo tez podstawnik heterocyk- 25 liczny, np. grupe alfa-furylowa lub alfa-tienylowa, albo tez grupe styrylowa, R' oznacza atom wodoru lub pod¬ stawnik alkilowy, np. grupe metylowa lub etylowa, R" oznacza podstawnik alfa-furylowy, p-N-dwumetyloami- nofenylowy, albo 2,6,6-trójmetylocykloheksenylowy-2, 30 znamienny tym, ze cykloheksanodion-1,3 o wzorze ogól¬ nym 2, w którym R i R' maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z alfa, beta-nienasyconym ketonem o wzorze ogólnym 3, w którym R" ma wyzej podane znaczenie, w srodowisku absolutnego etanolu wobec ka- 35 talitycznych ilosci etanolanu sodu w temperaturze slabe¬ go wrzenia srodowiska reakcji, w ciagu 10—12 godzin, po czym oddestylowuje sie alkohol, a pozostalosc roz¬ puszcza sie w rozcienczonym wodnym roztworze wodo¬ rotlenku sodu lub potasu i otrzymany roztwór przemy¬ to wa eterem etylowym, a wydzielona warstwe wodna za¬ kwasza rozcienczonym kwasem solnym, przy czym wy¬ dziela sie produkt, który nastepnie przekrystalizowuje sie z wodnego roztworu organicznego rozpuszczalnika, jak na przyklad metanolu, etanolu, acetonu, kwasu oc- 43 towego, albo tez z mieszaniny rozpuszczalników orga¬ nicznych, na przyklad acetonu i eteru.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do procesu stosuje sie równomolowe ilosci reagentów.KI. 12 o, 10 64610 MKPC 07 c, 49/30 CH-CHz-CO-CH3 Uzor 1 lizór Z K CH=CH-C0-CH3 Wzór 3 PL PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL64610B1 true PL64610B1 (pl) | 1971-12-31 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| MX2008012119A (es) | Nuevo procedimiento de sintesis del ranelato de estroncio y de sus hidratos. | |
| Asadi et al. | Sustainable and green synthesis of 3-methyl-4-arylmethylene-isoxazole-5 (4H)-one derivatives under mild conditions using a novel phosphoric acid-based molten salt as catalyst | |
| US1970656A (en) | Thiazole compound and process of producing the same | |
| FR2537974A1 (fr) | Nouveaux derives de thieno (2,3-b) pyrrole, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques les renfermant | |
| CN102093372A (zh) | 一种n-(罗丹明6g)内酰胺-n’-苯基硫脲衍生物荧光探针及其制备方法 | |
| CN107501328B (zh) | 一种β-硫氰基烯基膦酰类衍生物及其制备方法 | |
| CN115286594B (zh) | 一种以s8为原料合成醌并噻唑类化合物的方法 | |
| PL64610B1 (pl) | ||
| JPS60252441A (ja) | ナフタレン及びナフトキノン誘導体 | |
| RU2718863C2 (ru) | Способы и промежуточные соединения для получения ингибитора pde10 | |
| Coffey et al. | 197. Ethyl esters of β-arylaminocrotonic acids | |
| DE2127735A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitrofuanderivaten | |
| JP4800532B2 (ja) | アシル化１，３−ジカルボニル化合物の製法 | |
| King et al. | 248. Antiplasmodial action and chemical constitution. Part III. Carbinolamines derived from naphthalene and quinoline | |
| US2354492A (en) | Marihuana active compound | |
| US2404509A (en) | Hydrantoins and methods of obtaining the same | |
| US3210348A (en) | 6h-6-trichloromethylmercapto-dibenzo[c, e][1, 2]thiazine 5, 5-dioxide compounds | |
| US2439302A (en) | Preparation of benzotetronic acid | |
| US2460265A (en) | Arylalkylnitroalcohols | |
| RU2675700C1 (ru) | Способ получения полифункциональных O- и S-содержащих макрогетероциклов | |
| CH448085A (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridinderivaten | |
| JP2515122B2 (ja) | アントラニル酸エステルの製造方法 | |
| SU362022A1 (ru) | Способ получения фосфорилированных тиосемикарбазонов | |
| RU2368603C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(n-ЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)-, 5-(n-β-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)- И 5-(n-СУЛЬФАЦЕТАМИДФЕНИЛ)-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ | |
| Maurya et al. | Synthesis, photophysical and anticancer study of D-ring extended estrone analogues |