PL62999B1 - - Google Patents

Description

Korzystnie jest, aby nadmiar byl mniejszy niz 2,5%.Przy wytwarzaniu polimeru sposobem wedlug wynalazku poczatkowo reaguje bis-(p-aminocyklo- heksylo)metan o pozadanej zawartosci izomeru trans-trans z kwasem dekanodwukarboksylowym w celu utworzenia soli kwasu z bis-(p-aminocyklo- heksylo)metanem. Nastepnie sól poddaje sie poli- kondensacji w celu wytworzenia pozadanego poli¬ meru. Korzystnie polikondensacja powinna prze¬ biegac w temperaturze co najmniej 250°C, naj¬ korzystniej powyzej 280°C i pod cisnieniem co naj¬ mniej 14,5 atm. Ostatnie stadia polikondensacji mu¬ sza byc prowadzone na ogól pod cisnieniem nie wiekszym od 1 atm., a pozadane pod próznia. Do wytwarzania wielkoczasteczkowych polimerów po¬ winno byc stosowane-mieszanie. 6299962999 Wyroby ksztaltowane !wytworzone z polimeru wedlug wynalazku maja duza przezroczystosc, która zachowuja nawet po dlugotrwalym, dzialaniu goracej wody. Przy formowaniu, zwlaszcza przy formowaniu c metoda -wtryskowa, poliamid otrzy- 5 many sposobem wedlug wynalazku wykazuje wy¬ soka odpornosc na obciazenie dynamiczne, odpor¬ nosc na wilgoc, trwalosc ksztaltu, przezroczystosc, dobre wlasciwosci elektryczne polaczone z dobra sztywnoscia, przy czym zachowuje te wlasciwosci 10 w wysokich temperaturach. Poliamid ten wyka¬ zuje takze odpornosc na rozpuszczalniki organicz¬ ne, zmeczenie i pecznienie, na utlenianie powie¬ trzem w podwyzszonej temperaturze i na hydro¬ lize w warunkach kwasowych. Miernikiem prze- 15 zroczystosci jest „procent zamglenia" mierzony zgodnie z norma ASTM — D-1003-59T.Maksimum dopuszczalnego poziomu zamglenia - dla tych zastosowan, gdzie wazne sa wlasnosci op¬ tyczne formowanych przedmiotów, wynosi, okolo 2o 30% zamglenia. Powyzej tej wartosci obrazy wi¬ dziane przez artykuly formowane sa niewyrazne i zaciemnione. Ponizej tej wartosci otrzymuje sie nieznieksztalcony obraz, w zasadzie wolny od zau¬ wazalnych defektów optycznych. Ponizej okolo 25 15°/o zamglenia obraz jest wyjatkowo czysty i na ogól bez wad.- Z poliamidu wytworzonego sposobem wedlug wynalazku mozna wyrabiac takze wyroby w po¬ staci wlókien, nici i folii. Wyroby te sa wytwa- 30 rzane przez wytlaczanie stopionego polimeru i na¬ stepnie rozciaganie zestalajacego sie, wytloczonego artykulu w celu zorientowania czasteczek. Dla wy¬ maganych wlasciwosci fizycznych wytlaczane wlókna i nici musza byc wystarczajaco zoriento- 35 wane, aby uzyskac dwójlomnosc co najmniej 0,025, zwlaszcza co najmniej 0,035. Wlókna tak wytwo¬ rzone posiadaja wlasciwosci mechaniczne, które czynia je wysoko uzytecznymi w przemysle odzie¬ zowym. Równiez te artykuly posiadaja polepszona 40 zdolnosc do barwienia, moga byc wytwarzane eko¬ nomicznie i w niskich temperaturach i wymagaja niewielkich ilosci dodatków takich, jak tlenek polietylenu jako srodek antystatyczny.Dwójlomnosc powinna byc mierzona na wlók- 45 nach wyciaganych przed obróbka cieplna, taka jak wygrzewanie, odksztalcanie termiczne, - obgotowy- wanie itp., poniewaz obróbka cieplna oddzialywa na wspólczynnik zalamania swiatla w plasz¬ czyznie prostopadlej do osi wlókna przez zmiane dlugosci wiazan wodoru. Wspólczynnik zalamania swiatla w plaszczyznie równoleglej do osi wlókna jest równiez wazna cecha przy oznaczaniu wlókna otrzymywanego sposobem wedlug wynalazku.Do polimerów wedlug wynalazku moga byc 55 wprowadzane nieduze ilosci kopolimerów bez istot¬ nego pogorszenia wlasciwosci. Na przyklad kopo¬ limer zawierajacy 12% molowych kwasu adypino- wego posiada dobre wlasciwosci podobne do wlas¬ ciwosci polimeru zawierajacego tylko kwas deka- 60 nodwukarboksylowy.Rysunek jest wykresem danych z przykladu I.Krzywa A wskazuje poziom zamglenia po goto¬ waniu w zaleznosci od zawartosci izomeru trans- -trans. Krzywa B— poziom zamglenia po formo- 65 waniu polimeru o róznejl zaw;artosci izomeru trans- -trans. :.¦$''¦.;" Przyklad I. Próbki polimeru o róznej za¬ wartosci izomeru trans-trans otrzymuje sie przez, reakcje bis-(p-aminocykloheksylo)metanu o poza¬ danej zawartosci izomeru trans-trans z kwasem dekanodwukarboksylowym. Najpierw otrzymuje sie sól, a nastepnie wytwarza sie polimer w, autokla¬ wie zawierajacym 50 czesci wody i 50 czesci soli bis-(p-aminocykloheksylo)metanu z kwasem deka¬ nodwukarboksylowym. Sól zawierajaca okolo 0,7% molowych kwasu octowego jako stabilizatora lep¬ kosci, ogrzewa sie do 300°C w autoklawie z mie¬ szadlem przedmuchanym uprzednio azotem. Gdy cisnienie osiaga 21 atm para zostaje odlaczona.Cisnienie w ciagu 90 minut .stopniowo spada az do atmosferycznego. Mieszanine reakcyjna utrzy¬ muje sie wówczas w temperaturze. 315°C przez 2 godziny i w 320°C przez 1 godzine. Ciezar czastecz¬ kowy polimeru jest wiekszy niz 18 000. Polimer zo¬ staje wyladowany z autoklawu, pociety na platki i metoda wtryskowa przerabiany w temperaturze formowania 50°C na plytki o grubosci okolo 0,3 cm i szerokosci 2,5 cm. Dla kazdej z badanych zawartosci izomeru trans-trans dzialaniu wrzacej wody byly poddawane dwie plytki w ciagu trzech dni. Innych prób nie prowadzono.Wyniki ilustruje rysunek. Przy zawartosci izo¬ meru trans-trans wyzszej niz 70% artykul for¬ mowany (krzywa B) jest zamglony, czytanie przez uformowana próbke trudne. Przy zawartosci po¬ nizej 30% próbki gotowane w wodzie (krzywa A) sa podobnie zamglone. Tylko te próbki, które za¬ wieraly izomer trans-trans w granicach 30—70% maja niespotykane wlasciwosci i sa na ogól wolne* od zamglenia po stopieniu i zachowuja swoja przezroczystosc po dlugotrwalym dzialaniu wrzacej wody.Przyklad II. Polimer o zawartosci 55% izo¬ meru trans-trans dwuaminy i ciezarze czasteczko¬ wym 20 000 jest wytlaczany jako przedza o 34 wlók¬ nach w temperaturze 305°C. Dysza jest przedmuchi¬ wana gazem obojetnym (na przyklad azotem), w ce¬ lu uchronienia polimeru przed degradacja utleniaja¬ ca. Wyprzedzona przedza jest 3-krotnie rozciaga¬ na przy zastosowaniu obracajacego sie walca ogrza¬ nego do 150°C. Denier gotowej przedzy wynosi 70.Okolo 200 konców przedzy laczy sie w celu utwo¬ rzenia pasma o okolo 14 000 denier, które karbi- kuje sie w urzadzeniu do karbikowania materia¬ lów. Skarbikowana petla jest nastepnie pocieta na odcinki dlugosci 6,5 cm. Wlókno ciete poddaje sie zgrzebleniu i przedzeniu na 100%-owa syntetycz¬ na przedze. Wlókno ciete jest równiez odpowied¬ nie do mieszania z bawelna, jedwabiem, czy wel¬ na. Dwójlomnosc wlókien jest wieksza niz 0,035, PL PL PL PL PL PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania poliamidu przez polikon- densacje równowaznych ilosci bis-(p-aminocyklo- heksylo)metanu z kwasem dekanodwukarboksylo¬ wym lub ich pochodnych zdolnych do tworzenia amidów, znamienny tym, ze stosuje sie bis-(p-ami- nocykloheksylo)metan o zawartosci co najmniej62999 30% i mniej niz 70% stereoizomeru trans-trans.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie bis-(p-aminocykloheksylo)metan o za¬ wartosci 35—60% stereoizomeru trans-trans.

3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie az do osiagniecia ciezaru czasteczkowego co najmniej 14 000, a korzystnie 17 000.

4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze stosuje sie nadmiar jednego z reagentów mniej¬ szy niz 2,5%. 100 60 40 L A^ \ \ \ \ \ 1 1 1 l \ \ \ \ \ \ / 1 t 1 * / /HUB ¦ 20 40 60 80 100 PL PL PL PL PL PL PL