PL60219B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL60219B1 PL60219B1 PL114602A PL11460266A PL60219B1 PL 60219 B1 PL60219 B1 PL 60219B1 PL 114602 A PL114602 A PL 114602A PL 11460266 A PL11460266 A PL 11460266A PL 60219 B1 PL60219 B1 PL 60219B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- aziridine
- reacted
- acid
- imide
- Prior art date
Links
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 11
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 10
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001541 aziridines Chemical class 0.000 claims description 9
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 2-Methylaziridine Chemical compound CC1CN1 OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 claims description 3
- CIFFBTOJCKSRJY-UHFFFAOYSA-N 3α,4,7,7α-tetrahydro-1h-isoindole-1,3(2h)-dione Chemical compound C1C=CCC2C(=O)NC(=O)C21 CIFFBTOJCKSRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims description 2
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- -1 unsaturated dicarboxylic acid imide Chemical class 0.000 description 2
- MUEOQEUSJMFYHV-UHFFFAOYSA-N 4-amino-1-methylpyrrole-2-carboxylic acid Chemical compound CN1C=C(N)C=C1C(O)=O MUEOQEUSJMFYHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: 28.Y.1965 Szwajcaria Opublikowano: 5.V.1970 60219 KI. 12 p, 5 MKP C 07 d, 23/0$ UKD Wspóltwórcy wynalazku: dr Joerg Sambeth, dr inz. Friedrich Grund- schober Wlasciciel patentu: Socictc Rhodiaceta, Paryz (Francja) Sposób wytwarzania pochodnych azyrydyny Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania pochod¬ nych azyrydyny o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy albo ary- lowy, R' oznacza trójwartosciowy rodnik alifatyczny lub cykloalifatyczny, zawierajacy co najmniej 2 ato¬ my wegla, a Ri ma znaczenie podane dla R lub oznacza rodnik o wzorze 2, w którym R i R' maja wyzej podane znaczenie, a R" oznacza rodnik alki- lenowy, arylenowy albo cykloalifatyczny lub tez R" stanowi co najmniej dwa rodniki arylenowe lub cykloalifatyczne polaczone ze soba za pomoca co najmniej jednej z grup —CH2—; —SO2— i —O—.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze azy- rydyne o wzorze 5, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z imidem nienasyco¬ nego kwasu dwukarboksylowego o wzorze 3, w któ¬ rym R ma znaczenie wyzej podane, a R'" oznacza dwuwartosciowy rodnik alifatyczny lub cykloalifa¬ tyczny, zawierajacy co najmniej jedno wiazanie podwójne, przy czym otrzymuje sie zwiazki o wzo¬ rze 1, w którym Ri ma znaczenie podane dla R.Azyrydyne o wzorze 5 mozna tez poddac reakcji z dwuimidem nienasyconego kwasu dwukarboksy¬ lowego o wzorze 4, w którym R" i R'" maja zna¬ czenie wyzej podane i otrzymuje sie wówczas zwiazki o wzorze 1, w którym Ri oznacza rodnik o wzorze 2. Obydwie te reakcje prowadzi sie stosu¬ jac reagenty w stosunku stechiometrycznym, ewen¬ tualnie w obecnosci rozpuszczalnika, w temperatu¬ rze 20—100°C, w czasie od 10 minut do 8 godzin. 2 Azyrydyne w postaci roztworu dodaje sie powoli w trakcie energicznego mieszania do roztworu imidu lub dwuimidu.Jako azyrydyne stosuje sie etylenoimine lub pro- 5 pylenoimine. Jako imid nienasyconego kwasu dwu¬ karboksylowego stosuje sie imid kwasu maleino¬ wego, imid kwasu cytrakonowego i imid kwasu czterowodoroftalowego.Jako dwuimid nienasyconego kwasu dwukarbo- 10 ksylowego stosuje sie N,N'-dwuimid kwasu male¬ inowego, N,N'-dwuimid kwasu cytrakonowegoL N,N'-dwuimid kwasu czterowodoroftalowego, a poza tym N,N'-etylenodwuimid kwasu maleinowego, N,N'-szesciometylenodwuimid kwasu maleinowego, 15 N,N'-dwunastometylenodwuimid kwasu maleinowe¬ go, N,N'-p,p'-dwufenylometanodwuimid kwasu ma¬ leinowego i N,N'-p,p'-fenoksybenzenodwuimid kwa¬ su maleinowego.Reakcja jest silnie egzotermiczna, zwlaszcza je- 20 zeli stosuje sie imid, szczególnie imid kwasu male¬ inowego, i w zwiazku z tym moze miec przebieg bardzo gwaltowny, zwlaszcza jezeli mieszanine pro¬ duktów wyjsciowych przegrzewa sie. Mozna tego uniknac przez zastosowanie obojetnego rozpuszczal- 25 nika o niskiej temperaturze wrzenia, takiego jak na przyklad eter etylowy i przez powolne dodawanie, w trakcie silnego mieszania, roztworu azyrydyny do roztworu imidu. W przypadku dwuimidów reakcja jest mniej egzotermiczna tak, ze mozna ja 30 prowadzic bez rozpuszczalnika, zwlaszcza gdy sto- 60219.**¦-• 60219 L 3 v ...¦.». suje sie dwuimid rozpuszczalny w azyrydynie. Moz¬ na takze nadmiar azyrydyny stosowac jako roz¬ puszczalnik.Pochodne azyrydyny otrzymane sposobem wedlug l wynalazku sa monomerami, które moga sluzyc jako produkty wyjsciowe do wytwarzania polimerów lub ponadto jako srodki do sieciowania.Przytoczone ponizej przyklady wyjasniaja sposób wedlug wynalazku nie ograniczajac jego zakresu. jr zyklad I. Roztwór 6,65 g etylenoiminy w 50 ml eteru etylowego dodaje sie powoli i przy energicznym mieszaniu do kolby zaopatrzonej w chlodnice zawierajacej roztwór 15 g imidu kwasu maleinowego w 100 ml eteru etylowego i odstawia do przereagowania w temperaturze 25—30°C. Otrzy¬ muje sie przez wytracenie 18 g produktu w postaci bialego proszku, którego temperatura topnienia po przekrystalizowaniu z acetonu wynosi 121—124°C.Analiza elementarna (51,8% C, 5,59% H, 20,2% N), masa czasteczkowa (dla C6H8N202 obliczono 140, zna¬ leziono 141,5) i. widmo w,podczerwieni tego produktu swiadcza, ze jest to imid kwasu N-azyrydylo-3- -bursztynowego.Przyklad II. W kolbie zaopatrzonej w chlod¬ nice ogrzewa sie, mieszajac, w atmosferze azotu mieszanine 27,6 g N,N'-szesciometylenodwuimidu kwasu maleinowego i 9,0 g etylenoiminy, stopniowo do temperatury 100°C i utrzymuje w tej tempera¬ turze w ciagu 8 godzirr. Nastepnie pdparowuje sie pod próznia do sucha. Otrzymany produkt stanowi N,N'-szesciometylenodwuimid kwasu N-azyrydylo- -3-bursztynowego. Jest on lepki w temperaturze otoczenia.Przyklad III. W kolbie zaopatrzonej w chlod¬ nice ogrzewa sie w trakcie mieszania, w atmosferze azotu, mieszanine 36,0 g N,N'-dwunastometyleno- dwuimidu kwasu maleinowego i 9,0 g etylenoiminy, stopniowo do temperatury 100°C i utrzymuje te temperature w ciagu 8 godzin. Nastepnie odparo-. wuje sie do sucha pod próznia i otrzymuje produkt, który stanowi N,N'-dwunastometylenodwuimid kwasu N-azyrydylo-3-bursztynowego; jest on lepki w temperaturze otoczenia.Przyklad IV. W kolbie zaopatrzonej w chlod¬ nice rozpuszcza sie mieszajac 35,8 g N,N'-p,p'-dwufe¬ nylometanodwuimidu kwasu maleinowego w 250 ml wrzacego benzenu i dodaje 9,0 g etylenoiminy.Ogrzewa sie w ciagu 8 godzin do temperatury 60°C, po czym odparowuje do sucha pod próznia. Otrzy¬ muje sie 44 g produktu stalego, który stanowi N,N'- -p,p'-dwufenylometanodwuimid kwasu N-azyrydy- r5 lo-3-bursztynowego, którego temperatura topnienia po dwóch przekrystalizowaniach z etanolu wynosi 123—126°C.Przyklad V. W kolbie zaopatrzonej w chlód- 60 nice rozpuszcza sie mieszajac 4,4 g N,N'-etylenodwu- imidu kwasu maleinowego w 100 ml wrzacego ben¬ zenu i dodaje 1,8 g etylenoiminy, po czym w ciagu 8 godzin ogrzewa do temperatury 60°C, a nastepnie odparowuje do sucha pod próznia. Otrzymuje sie 6 g 65 10 15 20 25 30 35 40 45 50 substancji stalej, która stanowi N,N'-etylenodwu- imid kwasu N-azyrydylo-3-bursztynowego o tempe¬ raturze topnienia 170—180°C. - Przyklad VI. W kolbie zaopatrzonej w chlod¬ nice ogrzewa sie mieszajac, w atmosferze azotu, mieszanine 27,6 g N,N'-szesciom£tylenodTOuimidu kwasu maleinowego i 12,0 g propylenoiminy, stop¬ niowo do temperatury 100°C i utrzymuje sie tempe¬ rature w ciagu 10 godzin. Nastepnie odparowuje sie do sucha pod próznia. Produkt otrzymany stanowi N,N'-szesciometylenodwuimid kwasu 2'-metylo-N- -azyrydylo-3-bursztynowego; jest on lepki w tem¬ peraturze otoczenia. PL PL
Claims (12)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pochodnych azyrydyny o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wo¬ doru lub rodnik alkilowy albo arylowy, R' oznacza trójwartosciowy rodnik alifatyczny lub cykloalifa- tyczny, zawierajacy co najmniej 2 atomy wegla, a Ri ma znaczenie podane dla R lub oznacza rodnik o wzorze 2, w którym R i R' maja wyzej podane znaczenie, a R" oznacza rodnik alkilenowy, aryle- nowy albo cykloalifatyczny, lub tez R" stanowi co najmniej dwa rodniki arylenowe lub cykloalifatycz- ne polaczone ze soba za pomoca co najmniej jednej z grup —CH2—, —SO2— i —O—, znamienny tym, ze azyrydyne o wzorze 5, w którym R ma znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z imidem niena¬ syconego kwasu dwukarboksylowego o wzorze 3, w którym R ma znaczenie wyzej podane, a R'" ozna¬ cza dwuwartosciowy rodnik. alifatyczny lub cyklo¬ alifatyczny, zawierajacy co najmniej jedno wiazanie podwójne, przy czym otrzymuje sie zwiazki o wzo¬ rze 1, w którym Ri ma znaczenie podane dla R, albo azyrydyne o wzorze 5 poddaje sie reakcji z dwuimi- dem nienasyconego kwasu dwukarboksylowego o wzorze 4, w którym R" i R'" maja znaczenie wyzej podane i otrzymuje sie zwiazki o wzorze 1, w któ¬ rym Ri oznacza rodnik o wzorze 2, przy czym re¬ akcje powyzsze prowadzi sie stosujac reagenty w stosunku stechiometrycznym, ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika, w temperaturze 20— 100°C, w czasie od 10 minut do 8 godzin.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie dodajac powoli roztwór azyry¬ dyny w trakcie energicznego mieszania do roztworu imidu lub dwuimidu.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze azyrydyne poddaje sie reakcji z imidem kwasu ma¬ leinowego.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, azyrydyne poddaje sie reakcji trakonowego.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze azyrydyne poddaje sie reakcji z imidem kwasu czte- rowodoroftalowego.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze azyrydyne poddaje sie reakcji z N,N'-dwuimidem kwasu maleinowego.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze azyrydyne poddaje sie reakcji z N'N'-dwuimidem kwasu cytrakonowego. znamienny tym, ze z imidem kwasu cy-60219
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze azyrydyne poddaje sie reakcji z N,N'-dwuimidem kwasu czterow7odoroftalowego.
9. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako N,N'-dwuimid kwasu maleinowego stosuje sie N,N'-etylenodwuimid, N,N'-p,p'-dwufenylometano- dwuimid i N,N'-p,p'-fenoksybenzenodwuimid kwasu maleinowego. 6
10. Sposób wedlug zastrz. 1. znamienny tym, ze jako azyi\ydyne o wzorze 5 stosuje sie etyleno- imine.
11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako azyrydyne o wzorze 5 stosuje sie propyleno- imine.
12. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamieny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie nadmiar azyrydyny. H20 R—HC 0 N —R'' l—R. 0 Wzor 1 Wzór 2KI. 12 p, 5 60219 i/LKP C 07 d, 23/00- 0 RN^ R'" O WzÓf3 O R N—R"—N C' II O O II o R'" Wzór 4 H,C" CH—R \ N- H Wzór 5 613 — LDA — 20. 2.70 — 230 egz. PL PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL60219B1 true PL60219B1 (pl) | 1970-04-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1082200A (en) | Process for the manufacture of maleimides | |
| EP0132547B1 (en) | Bisimides and method for their use in polyimide synthesis | |
| US3748311A (en) | Heterocyclic endo alicyclic end capped resins | |
| DK0540956T3 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af substituerede maleinimider | |
| GB2030983A (en) | Substituted imides and bis-imides | |
| JPS58117220A (ja) | ポリアミド、ポリアミド−アミド酸およびポリアミド酸ポリマ−、並びにそれらの製造方法 | |
| US3752802A (en) | Mono azo compounds containing an acylating function | |
| US4801681A (en) | Method for the manufacture of polyimidazole and polyimidazo-pyrrolone precursors from tetra carboxylic acid moiety reactant | |
| PL60219B1 (pl) | ||
| US3498981A (en) | Substituted as-triazines | |
| SU1181545A3 (ru) | Способ получени замещенных тиазолидиниловых эфиров серной кислоты или их солей | |
| US3595971A (en) | Process for the manufacture of polyimides | |
| US4808696A (en) | Method for making organobis(thioether)s, and products obtained therefrom | |
| US3832322A (en) | Aromatic fluoro-polyimides | |
| Packham et al. | Polymers from aromatic nitriles and amines: Polybenzimidazoles and related polymers | |
| US4129570A (en) | Nitrile substituted polyimide oligomers | |
| SU957547A1 (ru) | Способ получени полиариленсульфид-бис-малеинимидов | |
| GB940701A (en) | Novel therapeutic salts of steroid compounds and processes for their manufacture | |
| US4188337A (en) | Nitrile substituted polyimide precursors | |
| US2980701A (en) | Process for the preparation of isomaleimides | |
| Kakigano et al. | Synthesis and characterization of tellurocarboxylic acid salts and bis (acyl) ditellurides | |
| US4600535A (en) | Cyclic peptides | |
| JPS6263557A (ja) | 末端二重結合を有するジアセチレン化合物 | |
| JPS5921868B2 (ja) | 重合性多マレイミド化合物の製法 | |
| SU1490114A1 (ru) | Способ получени 3,3 @ ,4,4 @ -тетрамалеинимидодифенилоксида |