03.IX.1965dlazastrz. 1 i 2 22.VIII.1966 dla zastrz. 3 i 4 Wielka Brytania Opublikowano: 1.YL1970 60088 Cz(cz KI. 22-a, MKP C 09 b 61/of UKO Wlasciciel patentu: Imperial Chernical Industries Limited, Londyn (Wielka Brytania) Sposób wytwarzania rozpuszczalnych w wodzie reaktywnych barwników azowych Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania roz¬ puszczalnych w wodzie reaktywnych barwników azowych.Do barwienia " wlókien zawierajacych grupy hydroksylowe, a zwlaszcza materialów celulozo¬ wych, takich jak bawelna i jedwab wiskozowy, stosuje sie powszechnie barwniki zawierajace gru¬ py reagujace z grupami hydroksylowymi czastecz¬ ki celulozy w obecnosci czynników kwasowiaza- cych, szczególnie w podwyzszonej temperaturze.Barwniki stosuje sie w postaci wodnych roztwo¬ rów lub wodnych past drukarskich, przy czym na skutek reakcji ubocznych grup reaktywnych z wo¬ da zamiast z czasteczka celulozy, znaczna czesc barwnika nie bierze udzialu w barwieniu wlókna.W zwiazku z tym trzeba stosowac nadmiar barw¬ nika, a barwione lub drukowane materialy mu¬ sza byc dokladnie plukane wrzacymi roztworami mydla w celu usuniecia nieprzereagowanego barw¬ nika. Powoduje to straty barwnika i koniecznosc dodatkowej obróbki, zwlaszcza jezeli pozadane jest uzyskanie glebokich odcieni.Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania rozpuszczalnych w wodzie reaktywnych barwników o duzym stopniu utrwalania na wlók¬ nie, przy stosowaniu których proces plukania ule¬ ga znacznej redukcji. Stwierdzono, ze wlasciwos¬ ci takie wyikazuja pewne barwniki azowe o piers¬ cieniu benzenowym lub naftalenowym z dwiema grupami s-triazynyloaminowymi, z których kazda" 15 25 30 jest z kolei zwiazana z atomem chloru reagujacym z grupami hydroksylowymi celulozy, przy czym kazda czasteczka zawiera co najmniej 3 takie pod¬ stawione grupy aminowe.Barwniki wytwarzane sposobem wedlug wyna¬ lazku maja budowe o wzorze 1, w którym A ozna¬ cza rodnik aromatyczny, B oznacza rodnik ben¬ zenowy lub naftalenowy ewentualnie podstawio¬ ne, X, Y i Z sa takie same lub rózne i oznaczaja grupy 2,4-dwuchloro-s-triazynylowa, 2-chloro-4- -metoksy-s-triazynylowa, 2-chloro-4-sulfoanilino-s- -triazynylowa, 2-chloro-4-sulfotoluidyno-s-triazy- nylowa, 2-chloro-4-karbolksylosulfoanilino-s-triazy- nylowa lub 2-chloro-4-dwusulfoanilino-s-triazyny- lowa, symbole m, n i p oznaczaja wartosci licz¬ bowe calkowite 1—6, a symbol q oznacza wartosc liczbowa 1 lub 2, oraz barwniki te zawieraja co najmniej 2 grupy sulfonowe w czasteczce.Jako przyklady rodników aromatycznych ozna¬ czonych symbolem A mozna wymienic na przyklad rodnik benzenowy i naftalenowy oraz rodniki aro¬ matyczne zawierajace wiecej niz jeden pierscien benzenowy lub naftalenowy, na przyklad dwufe¬ nylu tlenku dwufenylowego, dwufenyloaminy, styl- benu, azobenzenu i fenyloazonaftalenu, a takze rodniki aromatyczne zawierajace pierscien hete¬ rocykliczny, na przyklad benzotiazolowy lub naf- tatriazolowy.Rodniki aromatyczne moga byc podstawione na przyklad atomami chloru lub bromu, grupa 600883 hydroksylowa, aminowa, metylowa, alkoksylowa, nitrowa, acyloaminowa, alkilo- i arylokarbonylo- wa, estru karboksylowego, karbamylowa, kwasu karboksylowego, alkilo- i arylosulfonylowa, sul- famylowa i sulfonowa.Pierscien benzenowy lub naftalenowy oznaczony .symbolem B moze byc równiez podstawiony wy¬ zej wymienionymi podstawnikami. Atomy azotu sa korzystnie przylaczone do pozycji 1, 2 i 4 pier¬ scienia benzenowego lub naftalenowego.Zgodnie z wynalazkiem, nowe barwniki azowe o ogólnym wzorze 1, w którym rodniki X, Y i Z sa takie same, wytwarza sie przez poddanie re¬ akcji zwiazku azowego o ogólnym wzorze 2, w którym A, B, m, n, p i q maja wyzej podane zna¬ czenie, z s-triazyna o wzorze X—Cl, w stosunku molowym 1 : (q + 2).W przypadku wytwarzania barwników o wzorze ogólnym 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, a grupy X, Y i Z sa ta¬ kie same lub rózne zwiazek azowy, o ogólnym wzorze 3, w którym A, B, Z, m, n, i, q maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z s-triazyna o wzorze X—Cl, w stosunku molo¬ wym 1:2.W przypadku wytwarzania barwników o ogól¬ nym wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie a grupy Z, X i Y sa takie same lub rózne, mozna równiez zwiazek azowy o ogólnym wzorze 4, w którym A, B, Y, Z, m i q maja wyzej podane znaczenie, poddac reakcji w stosunku równomolowym z s-triazyna o wzorze X—Cl.Reakcje zwiazku azowego z s-triazyna prowadzi sie korzystnie przez zmieszanie wodnego roztworu zwiazku azowego z wodna zawiesina lub roztwo¬ rem s-triazyny, przy czym reakcja moze prze¬ biegac w granicach temperatur 0—100°C i po¬ winna byc tak dobrana, w zaleznosci od reagen¬ tów, aby do minimum zredukowac uboczna re¬ akcje s-triazyny z woda, hydrolizujaca atomy chloru.Jako przyklady zwiazków s-triazynowych, któ¬ re mozna uzyc do reakcji wymienia sie chlorek cyjanurowy i produkty kondensacji pierwotnej chlorku cyjanurowego z kwasem 2,5-2,4- lub 3,5- -anilinodwusulfonowym, z kwasem ortanilowym, metanilowym, sulfanilowym oraz 4-sulfo-2-amino- toluenowym.Zwiazki azowe w ogólnym wzorze 2, stosowane do wytwarzania barwników sposobem wedlug wy¬ nalazku wytwarza sie na przyklad przez 'zdwuazo- wanie dwunitroaniliny, sprzezenie uzyskanego zwiazku ze skladnikiem biernym, zawierajacym co najmniej jedna grupe aminowa i nastepnie zre¬ dukowanie grupy nitrowej do grupy aminowej.Korzystnie jednak stosuje sie zwiazki azowe otrzy¬ mane przez sprzezenie aromatycznych zwiazków dwuazoniowych, zawierajacych grupe acetyloami- nowa ze skladnikiem biernym o pierscieniu benze¬ nowym lub naftalenowym podstawionym dwiema grupami aminowymi, szczególnie ze skladnikiem o wzorze 5 lub 6, w których pierscien benzenowy lub naftalenowy jest ewentualnie podstawiony do¬ datkowymi podstawnikami, a nastepnie zhydroli- zowanie wytworzonego zwiazku. 4 Inne odpowiednie zwiazki azowe wytwarza sie przez sprzegniecie czteroazowanych dwuamin aro¬ matycznych z dwoma molami takiego skladnika biernego. 5 Jako przyklady skladników biernych o wzo¬ rze 5 lub 6 mozna wymienic 1,3-dwuaminoben- zen, 3-metyloaminoaniline, 2-metylo i 2-metoksy- -1,3,-dwuaminobenzen i 1,3, 1,5- i 1,7-naftyleno- dwuaminy. Poza tym mozna równiez stosowac io monoacylowa pochodna skladnika o wzorze 5 lub 6, przy czym uzyskany zwiazek azowy hydrolizuje sie w celu usuniecia grupy acylowej.Przykladami amin aromatycznych lub ich mono- acylowych pochodnych stosowanych do wytwa- 15 rzania zwiazków azowych o wzorze 2 sa kwas 4,4,-dwuaminostybeno-2,2'-dwusulfonowy, kwas 4,4,-dwuaminodwufenylo-2,2'-dwusulfonowy, kwas 4-acetyloamino-4'-aminostybeno-2,2'- dwusulfono- wy, kwasy 6-N-acetyloamino-2-aminonaftaleno-4,8- 20 -dwusulfonowe i kwasy 4-N-acetyloamino-l-ami- nonaftaleno-6 i -7-sulfonowe, oraz aminowe zwiaz¬ ki azowe wytwarzane przez sprzegniecie dwuazo- niowej soli takiej aminy aromatycznej ze skladni¬ kiem biernym zawierajacym nadajaca sie do dwu- azowania grupe aminowa, takim jak 2-metoksy- -5-metyloanilina, 2,5-dwumetoksyanilina, 2-meto- ksyanilina, 2-karboksyanilina, 2-metyloanilina, 3-metyloanilina, 3-ureidoanilina, 3-acetyloamino- anilina i kwasy l-naftyloamino-6- i -7-sulfonowe.Zwiazki azowe o ogólnym wzorze 3 wytwarza sie 30 przez skondensowanie poliaminy aromatycznej o wzorze (NH2) —A—NH2 z q molami zwiazku o wzorze X—Cl zdwuazowanie otrzymanej mono- aminy aromatycznej i sprzegniecie otrzymanego zwiazku dwuazoniowego ze skladnikiem biernym 35 o wzorze 5 lub o wzorze 6.Zwiazki azowe o wzorze 4 wytwarza sie przez skondensowanie poliaminy aromatycznej o wzorze (NH2)— A—NH2 z q molami zwiazku o wzorze X—Cl, zdwuazowanie otrzymanej monpaminy aro- 40 matycznej i sprzegniecie otrzymanego zwiazku dwuazoniowego ze skladnikiem biernym o wzo¬ rze 7.Przykladami poliamin o wzorze (NH2) —A—NH2 sa kwas 2-dwuaminonaftaleno-4,8-dwusulfonowy, 45 m-fenylonodwuamina, kwas * 1,3-fenylenodwuami- no-4-sulfonowy, a takze zwiazki aminoazowe wy¬ twarzane przez dwuazowanie monoacylowej po¬ chodnej dwuaminy aromatycznej, której przyklady podano wyzej, sprzegniecie produktu reakcji ze 50 skladnikiem biernym, zawierajacym nadajaca sie do dwuazowania grupe aminowa, której przyklad podano wyzej, a nastepnie zhydrolizowanie otrzy¬ manego produktu.Skladniki bierne o wzorze 7 wytwarza sie przez 55 poddanie reakcji dwuaminy o wzorze 8, np. m-fe- nylenodwuaminy, 3-metyloaminoaniliny, 2-mety¬ lo- i 2-metoksy-l,3-dwuaminobenzenów i 1,3-, 1,5-, i 1,7-naftylenodwuamiin, Iz jednym molem s-tria¬ zyny o wzorze X—Cl. 60 Odmiana sposobu wedlug wynalazku polega na tym, ze barwniki o wzorze 1, w którym A, B, m, n, p i q maja wyzej podane znaczenie, a X, Y i Z oznaczaja grupy 2-chloro-s-triazynylowe-6, w któ¬ rych pierscien triazynowy jest podstawiony w po- 65 zycji 4 grupa sulfoanilinowa, sulfotoluidynowa, sul-60088 fokarboksyanilinowa lub dwusulfoanilinowa, wy¬ twarza sie przez poddanie reakcji zwiazku azo- wego o wzorze 1, w którym A, B, m, h, p, i q maja wyzej podane znaczenie, a symbole X, Y i Z, kaz¬ dy oddzielnie stanowia atom wodoru, z równo- molowa iloscia chlorku cyjanurowego w stosunku do kazdej grupy aminowej w czasteczce i nastep¬ ne poddanie reakcji otrzymanego produktu z 1 mo¬ lem kwasu anilino-mono- lub -dwusulfonowego, aminobenzenosulfonowego, lub sulfotoluidyny na kazdy 1 mol wprowadzonej grupy 2,4-dwuchloro- -s-triazynylowej:-6.Nowe barwniki azowe wyodrebnia sie w zna¬ ny sposób, stosowany dla barwników rozpuszczal¬ nych w wodzie, na przyklad metoda suszenia roz- pryskowego lub metoda stracania barwnika w po¬ staci jego soli sodowej przez dodanie do miesza¬ niny reakcyjnej! chlorku sodowego i odsaczenie oraz wysuszenie powstalego osadu.Barwniki azowe wytwarzane sposobem wedlug wynalazku maja zastosowanie do farbowania ce¬ lulozowych materialów tekstylnych, takich jak ba¬ welna, len i jedwab wiskozowy. Barwniki te sto¬ suje sie do barwienia lub drukowania, korzyst¬ nie w polaczeniu z dzialaniem czynnikiem kwa- sowiazacym, takim jak weglan lub kwasny weglan sodowy, badz tez substancja taka jak trójchloro- octan sodowy, który podczas ogrzewania wydziela czynnik kwasowiazacy, przy czym dzialanie to mozna prowadzic przed, podczas lub po procesie barwienia. Stosowane do celulozowych materialów tekstylnych nowe barwniki azowe daja odcienie o doskonalej odpornosci na pranie i wyrózniaja sie wysoka wydajnoscia reagowania z czasteczkami celulozy.Ponizsze przyklady, w których czesci podano wagowo, objasniaja wynalazek, nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. W 200 czesciach wody rozpusz¬ cza sie 16 czesci soli dwusodowej zwiazku trój- aminoazowego wytworzonego przez sprzegniecie dwuazowanego kwasu 6-acetyloamino-2-aminonaf- taleno-4,8-dwusulfonowego z m-aminoacetoanili- dem w srodowisku kwasowym, a nastepnie zhy- drolizowanie w celu rozszczepienia grup acetylo- aminowych, po czym roztwór ten wprowadza sie do roztworu 36 czesci soli sodowej 2,4-dwuchlo- ro-6-(3,-sulfofenyloamino)-s-triazyny w 200 czes¬ ciach wody i 135 czesciach acetonu. Mieszanine te ogrzewa sie w ciagu 5 godzin w temperaturze 45—50°C, utrzymujac wartosc pH = 7 przez do¬ dawanie 10°/o wodnego roztworu weglanu sodo¬ wego, a nastepnie wprowadza sie 10% chlorek po¬ tasowy, osad odsacza i suszy.Otrzymana mieszanina zawiera 3 atomy chloru w czasteczce dajacego sie hydrolizowac. Barwnik zastosowany do barwienia celulozowych materia¬ lów wlókienniczych w obecnosci czynnika wiaza¬ cego kwasy, wykazuje doskonala zdolnosc wiaza¬ nia z materialem barwionym i daje czerwonawo- -zólte odcienie o bardzo dobrej odpornosci na pranie i dzialanie swiatla. Na przyklad farbujac w ciagu 30 minut jedwab wiskozowy z zastoso¬ waniem 30 objetosci roztworu na 1 objetosc ma¬ terialu, w temperaturze 80°C, w obecnosci 6 30;—45 g/i soii^ a nastepnie dodajac 10 g/l weglanu sodowego i kontynuujac farbowanie w ciagu dal¬ szych 2 godzin, uzyskuje sie okolo 95% zwiazanie sie barwnika. 5 Przyklad II. Roztwór 18,78 czesci soli dwu¬ sodowej zwiazku dwuazowego wytworzonej; przez sprzegniecie czteroazowanego kwasu foenzydyno- -2,2'-dwusulfonowego z 1,3-fenylenodwuaminy w 10 srodowisku kwasowym w stosunku molowym 1:2, w 250 czesciach wody, wprowadza sie do roztworu 41,16 czesci sodowej soli 2,4-dwuchloro-6-(3,-sulfo- fenyloamino)-s-triazyny w mieszaninie 150 czesci wody i 170 czesci acetonu. Mieszanine miesza sie 15 w ciagu 3 godzin w temperaturze 45—50°C utrzy¬ mujac wartosc pH = 7 przez dodawanie 10% wod¬ nego roztworu weglanu sodowego, po czym dodaje sie 80 czesci chlorku sodowego, odsacza osad i su¬ szy. 20 Otrzymany barwnik zawiera 3,6 atomów chloru w czasteczce, dajacego sie zhydrolizowac. Barw¬ nik zastosowany do farbowania celulozowych ma¬ terialów wlókienniczych w obecnosci czynnika wiazacego kwasy wykazuje doskonala zdolnosc 25 wiazania z wlóknem i daje czerwonawo-zólte od¬ cienie o bardzo duzej odpornosci na pranie i dzia¬ lanie swiatla.Przyklad III. Kwas 6-acetyloamino-2-nafty- loamino-4,8-dwusulfonowy sprzega sie z 1 równo- 30 waznikiem molowym m-fenylenodwuaminy w sro¬ dowisku kwasowym i przetwarza sie grupe acety- loaminowa w grupe aminowa przez hydrolize z kwasem solnym. Roztwór 12 czesci wytworzonej w ten sposób soli dwusodowej trójaminowego 35 zwiazku azowego w 200 czesciach wody, wpro¬ wadza sie stopniowo w temperaturze 0—5°C do -zawiesiny 14 czesci chlorku cyjanurowego w 120 czesciach acetonu, 50 czesciach wody i 50 czesciach lodu, po czym miesza sie w ciagu 3 godzin w tem- 40 peraturze 0—5°C, a nastepnie zobojetnia do war¬ tosci pH = 7 przez dodanie 30 czesci 10% wod¬ nego roztworu weglanu sodowego. Do mieszaniny tej dodaje sie roztwór 16,8 czesci soli sodowej 2-metylo-5-sulfoaniliny w 100 czesciach wody i miesza w temperaturze 45—50°C w ciagu 3 go¬ dzin, utrzymujac wartosc pH = 7 przez dodawa¬ nie 10% wodnego roztworu weglanu sodowego.Wytworzony barwnik zawiera w czasteczce 2,87 atomów chloru dajacych sie zhydrolizowac. Barw¬ nik zastosowany do farbowania celulozowych ma¬ terialów wlókienniczych w obecnosci czynnika wiazacego kwasy, wykazuje doskonala zdolnosc wiazania z wlóknem i daje czerwonawo-zólte od¬ cienie o bardzo duzej odpornosci na pranie i dzia¬ lanieswiatla. [ 55 Przyklad IV. Roztwór 3,9 czesci soli sodo¬ wej kwasu metanilinowego w 50 czesciach wody wkrapla sie w temperaturze ponizej 5°C do za¬ wiesiny 3,7 czesci chlorku cyjanurowego w 40 czesciach acetonu i 40 czesciach wody. Mieszanine 60 miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze ponizej 5°C, utrzymujac wartosc pH = 7 przez stopniowe dodawanie 10% wodnego roztworu weg¬ lanu sodowego, po czym wkrapla sie roztwór 2,2 czesci m-fenylenodwuaminy w 150 czesciach 65 wody i ogrzewa w temperaturze 30°C w ciagu*60088 8 0,5 godziny utrzymujac wartosc pH = 7 przez do¬ dawanie 10% wodnego roztworu weglanu sodo¬ wego.Roztwór 4,2- czesci sodowej soli kwasu 1,3-feny- lenodwuamino-4-sulfonowego w 50 czesciach wody wkrapla sie do zawiesiny 3,7 czesci chlorku cyja- nurowego w 40 czesciach acetonu i 40 czesciach wody. Mieszanine te miesza sie w ciagu 1 go¬ dziny w temperaturze ponizej 5°C utrzymujac wartosc pH = 7 przez stopniowe dodawanie 10°/o wodnego roztworu weglanu sodowego, po czym wprowadza sj£ 10 czesci 2N wodnego roztworu azotynu sodowego, a nastepnie 6 czesci stezonego kwasu solnego. Uzyskana mieszanine miesza sie w temperaturze 0—5°C w ciagu 30 minut, po czym, po usunieciu nadmiaru kwasu azotawego przez dodanie kwasu amidosulfonowego, wpro¬ wadza sie w temperaturze 5°C, energicznie mie¬ szajac do roztworu l-(4,-chloro-6,-metanilino-r, 3', 5,-triazynylo-2,-amino(-3-aminobenzenu, doprowa¬ dza wartosc pH do 6 przez stopniowe dodawanie 10% wodnego roztworu weglanu sodowego i mie¬ sza w ciagu 2 dalszych godzin do calkowitego sprzegniecia.Roztwór 6 czesci soli dwusodowej kwasu anili- no-3,5-dwusulfonowego w 60 czesciach wody do¬ daje sie w temperaturze ponizej 5°C do zawiesiny 20 3,7 czesci chlorku cyjanurowego w 40 czesciach acetonu i 40 czesciach wody i miesza w ciagu 1 godziny w temperaturze ponizej 5°C utrzymu¬ jac wartosc pH = 7 przez stopniowe dodawanie 10% wodnego roztworu weglanu sodowego, a na¬ stepnie wprowadza sie zawiesine monoazowa. Mie¬ szanine reakcyjna ogrzewa sie w ciagu 2 godzin w temperaturze 40°C utrzymujac wartosc pH = 7 przez stopniowe dodawanie 10% wodnego roztwo¬ ru weglanu sodowego i wytraca barwnik przez dodanie 90 czesci chlorku sodowego. Po odsacze¬ niu osad plucze sie 50 czesciami acetonu i suszy.Barwnik zawiera w czasteczce 3,6 atomów chlo¬ ru, dajacego sie hydrolizowac. Barwnik zastoso¬ wany do farbowania celulozowych materialów wlókienniczych w obecnosci czynnika wiazacego kwasy daje odcienie pomaranczowe o duzej od¬ pornosci na pranie i dzialanie swiatla.W ponizszej tablicy podaje sie odcienie innych barwników wytworzonych w sposób jak podano w przykladach I i II przez skondensowanie zwiazku poliaminoazowego z pierwszej kolumny ze zwiazkiem heterocyklicznym B z drugiej ko¬ lumny, z zastosowaniem zwiazku heterocyklicz¬ nego w ilosci równomolowej w stosunku do kaz¬ dej grupy aminowej znajdujacej sie w czasteczce zwiazku poliaminoazowego.Tablica Przyklad V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX Zwiazek poliaminoazowy kwas 4,4,-dwu(2",4"-dwuaminofeny- lo-l"- azo)-dwufenylo-2,2'-dwusulfo- nowy kwas 6-amino-2(2,4,-dwuaminofeny- lazo)-naftaleno-4,8-dwusulfonowy tt n » kwas 6-amino-2(2,-,4,-dwuaminofe- nylazo)- naftaleno -4,8- dwusulfono- wy tt tt 2', 3, 4,-!trójamino-6-sulfo-l,l,-azo- benzen tt » * tt 2', 4, 4'-trójamino-6-6ulfo-l,r-azo- benzen »» tt kwas 6-amino-2-(2,J 4'-dwuaminofe- nyla&o) -naftaleno -4,8^dwuisuliono- wy kwas 4-amino-4'- (2",4"- dwuamino- fenylazo) - stylbeno - 2,2'-dwusulfo- nowy kwas 4-amino-4'- (2",4"- dwuamino- fenylazo) - stylbeno - 2,2'-dwusulfo- nowy ?» tt Zwiazek heterocykliczny (B) 2,4-dwuchloro - 6 - (3'-sulfofenyloa- mino)-s-triazyna (4 mole) 2,4-dwuchloro - 6 - (4'-sulfofenyloa- mino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro - 6 - (2'- metylo - 5'- -sulfofenyloamino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro - 6 - (2' - metylo - 4' - -sulfofenyloamino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro - 6 - (2'-karboksy-4'- -sulfofenyloamino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro - 6 - (3',5'-dwusulfo- fenyloamino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro - 6 - (3'-sulfofenylo- amino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro - 6 - (4'-sulfofenylo- amino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro - 6 - (3'-5'-dwusulfo- fenyloamino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro - 6 - (3'-sulfofenylo- amino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro - 6 - (2' - metylo - 5'- -sulfofenyloamino)-s-triazyna 2,4-dwubromo - 6 - (3'-sulfofenylo- amino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro - 6 - (3'-sulfofenylo- amino)-s-triazyna 2,4-idwuohloro -6- (3\5'-dwusulfofe- nyloamino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro - 6 - (2' - metylo - 5'- -sulfofenyloamino)-s-triazyna Odcien czerwonawo- -zólty tt " tt tt tt tt " " tt " tt tt a " I001)88 Przyklad XX XXI XXII XXIII XXIV xxv Zwiazek poliaminoazowy kwas 6-amino-2-(2,-4,-dwuamino-3,- - metylofenylazo) - naftaleno - 4,8 - -dwusulfonowy kwas 6-amino-2-(2,-amino-4,-N-me- tyloaminofenylazo) - naftaleno -4,8 - -dwusulfonowy kwas l-amino-4-(2,,4' - dwuaminofe- nylazo)-naftaleno-7-sulfonowy kwas 2 - [^'^'-dwumetylo^'-^"^'- -dwuaminofenylazo) - fenylazo] - 6 - -aminonaftaleno-4,8-dwusulfonowy kwas 2, - [4,-(2",4"-dwuaminofenyla- zo) - 2' - aminofenylazo] - 6 - ami- nonaftaleno-4,8-dwusulfonowy kwas 2-[-4,-(2,,,4,,-dwuaminofenyla¬ zo) - 2'-aminofenylazo-]-6-aminona- ftaleno-4,8-dwusulfonowy Zwiazek heterocykliczny (B) 2,4-dwuchloro - 6 - (3'-sulfofenylo- amino)-s-triazyna tt * 2,4-dwuchloro - 6 - (3'-sulfofenylo- amino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro - 6 - (S^-dwusulfo- fenyloamino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro - 6 - (3'-sulfofenylo- amino)-s-triazyna 2,4-dwuchloro - 6 - (2' - metylo - 5'- -sulfofenyloamino)-s-triazyna Odcien czerwonawo- -zólty i i pomaranczowy l brunatny " 9 Przyklad XXVI. Kwas 6-amino-2-(4'-chloro- -6,-metOksy-s-triazynylo-2,-amino) - naftaleno - 4,8- -dwusulfonowy dwuazuje sie i sprzega z równo- molowa iloscia m-fenylenodwuaminy, w srodowi¬ sku kwasowym.Roztwór 6,25 czesci otrzymanej soli dwusodowej zwiazku dwuazowego w 100 czesciach wody wpro¬ wadza sie mieszajac, do zawiesiny 8,0 czesci 2-(3,l S^dwusulfofenyloamino) - 4,6-dwuchloro-s-triazyny w 40 czesciach octanu i 80 czesciach wody. Mie¬ szanine podgrzewa sie do temperatury 40°C, w ciagu 3 godzin, utrzymujac wartosc pH = 7 przez dodawanie 10% roztworu wodnego weglanu sodu. Po dodaniu 20 czesci chlorku sodu, wytra¬ cony osad odsacza sie i suszy.Otrzymany barwnik zawiera w czasteczce 3,3 atomy chloru, dajacego sie hydrolizowac.Barwnik zastosowany do farbowania celulozo¬ wych materialów wlókienniczych w obecnosci czynnika wiazacego kwasy, wykazuje doskonala zdolnosc wiazania z wlóknem i daje czerwono- -zólte odcienie o bardzo duzej odpornosci na pra¬ nie i dzialanie swiatla. PL