PL57942B1 - - Google Patents

Description

09.IV.1965 Niemiecka Republika Federalna Opublikowano: 30.IX.1969 57942 KI. 45 1, 19/02 MKP A 01 • 9/eo UKD 632.954:547 Wlasciciel patentu: Schering Aktiengesellschaft, Berlin Wedding Srodek chwastobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy zawierajacy nowe, podstawione karbaminiany fenylu.Chwastobójcze dzialanie karbaminianów fenylu, na przyklad estru izopropylowego kwasu N-fenylo- karbaminowego i estru izopropylowego kwasu N- -(3-chlorofenylo)-karbaminowego jest znane. Srod¬ ki te maja jednak niedostatecznie szeroki zakres dzialania, gdyz nie zwalczaja wcale lub zwalczaja w sposób niedostateczny szereg chwastów rozpow¬ szechnionych wsród upraw, takich jak starzec, ru¬ mianek, zóltlica drobnokwiatowa i inne.Stwierdzono obecnie, ze srodki zawierajace co najmniej jeden zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R± oznacza alkil, cykloalkil, aryl ewentual¬ nie podstawiony chlorowcem i/lub alkilem i/lub trójfluorometylem, R2 oznacza wodór lub alkil, przy czym Rt i R2 wspólnie z atomem azotu moga tworzyc pierscien heterocykliczny, ewentualnie za¬ wierajacy dalsze atomy azotu i/lub atomy tlenu, zas Rs oznacza ewentualnie podstawiony w konco¬ wej pozycji chlorowcem. alkil, alkenyl lub alkinyl, bardzo skutecznie zwalczaja wiele chwastów, zwlaszcza dwulisciennych.Srodki te sa skuteczne zarówno przy stosowaniu ich przed wzejsciem jak i po wzejsciu roslin, za¬ tem mozna je stosowac w zaleznosci od warunków.Zaleta tych srodków jest tez to, ze dzialaja one przy zetknieciu sie z liscmi chwastów. 10 15 20 25 30 Niektóre sposród tych zwiazków, a zwlaszcza ester metylowy kwasu N^S-yW-^-metylofenylo/- -karbamoiloksy/-fenylo]-karbaminowego oraz ester etylowy kwasu N-[3-/N'-fenylokarbamoiloksy/-fe- nylo]-karbaminowego maja selektywne wlasciwosci chwastobójcze i moga byc stosowane na przyklad do zwalczania chwastów w uprawach buraka. Na¬ stepujace estry kwasu karbaminowego mozna sto¬ sowac jako substancje czynna srodka wedlug wy^ nalazku: i Zwia¬ zek 1 numer 1 2 - 3 4 5 6 Nazwa zwiazku Ester etylowy kwasu N-[3-(N'-2'- chloro-fenylokarbamoiloksy)- fe- nylo]-karbaminowego Ester 0-chloroetylowy kwasu N- [3-(N'-2'-chlorofenylokarba- moilooksy)-fenylo]-karbaminowe- wego Ester metylowy kwasu N-[3-(N'- -3 '-chlorofenylokarbamoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego.Ester etylowy kwasu N-[3-(N'- -3'-chlorofenylokarbamoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego Ester metylowy kwasu N-[3-(N'- -4'-chlorofenylokarbamoilooksy)- -fenylo-]karbaminowego Ester etylowy kwasu N-[3-(N'- -4,-chlorofenylokarbamoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego Temperatura topnienia w °C 117-119 116-117 - 153-155 127-128 178 150-151 579423 57942 4 Zwia¬ zek numei 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 1 Nazwa zwiazku Ester n-propylowy kwasu N-[3- -(N'-4*-chloroferiylokarba- moilooksy)-fenylo]-karbamino- wego Ester n-butylowy kwasu N-[3- -N'-4'-chlorofenylokarba- moilooksy)-fenylol-karbamino- wego Ester metylowy kwasu N-[3-(N'- -2,-metylofenylokarbamoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego Ester etylowy kwasu N-[3-(N'- -2,-metylofenylokarbamoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego Ester - chloroetylowy kwasu N- -[3-(N,-2,-metylofenylo-karba- moilooksy)-fenylo]-karbamino- wego ¦ Ester butyn-1-ylowy 3 kwasu N-[3'-(N'-3"-metylofenylokarba- moilooksyHenylol-karbamino- wego Ester butyn-1-^lowy- 3 kwasu N-[3'-NM"-metylofenylokarba- moilooksy)-fenylo]-karbamino- wego Ester butyn-1-ylowy- 3 kwasu N-[3'-(N3"-trójfluorometylo- fenylokarbamoilooksy)-fenylo]- karbaminowego Ester etylowy kwasu N-[3-(N\ N'-dwuetylokarbamoilooksy)- -fenyloj-karbaminowego Ester etylowy kwasu N-[3-(N\ N-pieciometylenokarbamoilooksy) -fenylo]-karbaminowego Ester etylowy kwasu N-[3-(N'- -metylokarbamoilooksy)-fenylo]- -karbaminowego Ester P-chloroetylowy kwasu N- -P-CN^metylokarbamoilooksy)- -fenylol-karbaminowego Ester n-propylowy kwasu N-[3- -(N^metylokarbamoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego Ester n-butylowy kwasu N-[3- -(N^metylokarbamoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego Ester metylowy kwasu N-[3- -(N'-n-butylokarbamoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego Ester etylowy kwasu N-[3-(N'-n- -butylokarbamoilooksy)-fenylo]- -karbaminowego Ester Il-rzed.-butylowy kwasu N-[3-(N'-n-butylokarbamoiloo- ksy)-fenylo]-karbaminowego Ester metylowy kwasu N-[3-(N'- -cykloheksylokarbamoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego Ester etylowy kwasu N-[3-(N'- -cykloheksylokarbamoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego Estec P-chloroetylowy kwasu .N- -[3-(N'-cykloheksylokarba- moilooksy)-fenylo]-karbarnino- 1 wego Ester n-propylowy kwasu N-[3- -(N,-cykloheksylokarba- moilooksy)-fenylol-karbamino- wego Ester n-butylowy kwasu N-[3- -(N'-cykloheksylokarba- i moilooksy)-fenylol-karbamino- wego 1 1 Temperatura topnienia | w °C • 147 138 158-160 126-127 129-130 140-141 153-155 . 129-130 75-76 103,5-105,5 131-132 127-128 125-127 111-112 114-115 99,5 142-143 159-161 128 147-148 160 140-141 5 10 15 • 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 1 i Zwia¬ zek numer 29' 30 31 32 33 34 ¦35 36 37 38 39 40 41 42 43 44. 45 46 47 48 49 50 1 l * Nazwa zwiazku Ester etylowy kwasu N-[3-(N'- -3 '-metylofenylokarbamoilooksy)- -fenyloj-karbaminowego Ester P-chloroetylowy kwasu N- -P-CN^^metylofenylokarba- moilooksy)-fenylo]-karbamino- wego Ester metylowy kwasu N-[3-(N'- -4'-metylofenylokarba- moilooksy)-fenyio]-karbamino- wego Ester etylowy kwasu N-[3-(N'- -4'-mety 1 ofenylokarbamoilooksy) -fenylo]-karbaminowego Ester etylowy kwasu N-[3-(N'- -3'-trójfluorometylofenylo- karbamoilooksy)-fenylo]-karba- minowego Ester P-chloroetylowy kwasu N- -[3-(N'-3'-trójfluorometylofeny- lokarbamoilooksy)-fenylo]- karbaminowego Ester butyn-1-ylowy 3 kwasu N-PMN^metylokarbamoilooksy) -fenylo]-karbaminowego Ester butyn-1-ylowy 3 kwasu N-[3'-(N'-cykloheksylokarba- moilooksy)-fenylo]-karbami- nowego Ester butyn-1-ylowy 3 kwasu N-IT-CN^fenylókarbamoilooksy)- -Fenylo]-karbaminowego Ester butyn-1-ylowy- 3 kwasu N-[3'-(N'-2"-chlorofenylokarba- moilooksy)-fenylo]-karbamino- wego Ester butyn-1-ylowy- 3 kwasu N-[3'-(N'-4"-chlorofenylo- karbamoilooksy)-fenylo]-karba- minowego Ester butyn-1-ylowy- 3 kwasu N-[3'-(N'-2"-nietylofenylokarba- moilooksy)-fenylo]-karbamino- wego Ester H-tzed.-butylowy kwasu N-[3-(N'-cykloheksylokarba- moilooksy)4enylo]-karbamino- wego Ester metylowy kwasu N-[3- -(N'-fenylokarbamoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego Ester etylowy kwasu N-[3-(N'- -fenylokarbamóilooksy)-fenylo]- -karbaminowego Ester P-chloroetylowy kwasu N- -[3-(N'-fenylokafbamoilooksy)- -fenylo]-karbamihowego Ester n-propy Iowy kwasu N-[3- -(N'-fenylokarbaAoilooksy)- -fenyloj-karbaminbwego Ester izopropylowy kwasu N- -[3-(N'-fenylokarbamoilooksy)- -fenyIo]-karbamindwego Ester n-butylowy kwasu N-[3- -(N'-fenylokarbamollooksy)- -fenylo]-karbaminowego Ester Il-rzed.-butylówy kwasu N-[3-(N'-fenylokarblmoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego Ester metylowy kwalu N-P-(N'- -2'-chlorofenylokarbImoilooksy)- -fenylo]-karbaminowfcgo Ester metylowy kwalu N-[3-(N'- -3l-metylofenylokarbiunoilooksy)- -fenyloj-karbaminowego 1 1 Temperatura topnienia [ w °C • 128-129 118-119 162-163,5 147-148 130-131 132-133 157-159 146-147 164-166 134-136 153-155 155-156 149-150 152 118-119 149-150 125-126 133-135 145 145-147 124-126 139-142 |5 57942 6 Nazwa zwiazku Temperatura topnienia w °C Ester morfolinowy kwasu N- -kartK)ksy-3-karboetoksy-amino- fenylowego Ester etylowy kwasu N-P-(N'- -a-naftylokarbamoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego Ester metylowy kwasu N-[3-(N'- -a-nafrylokarbamoilooksy)- -fenyloj-karbaminowego Ester etylowy kwasu N-P-(N'- -3,,4'-dwuchlorofenylokarba- moilooksy)-fenylo]-karbamino- wego £ster metylowy kwasu N-[3-(N'- -metylokarbamoilooksy)-fenylo]- -karbaminowego Ester metylowy kwasu N-[3- KN*-3\4'-dwuchlorofenylo- karbamoilooksy)-fenylo]-karba- minowego Ester metylowy kwasu N-[3- -(N^^hloro-^-metylofenylo- karbamoilooksy)-fenylo]-karba- minowego pster etylowy kwasu N-[3-(N*-3'- chloro-4*-metylofenylokarba- moilooksy)-fenylo]-karbamino- wego Ester n-propylowy kwasu N- ^[3-(N'-etylo-karbamoilooksy- -fenylo]-karbaminowego Ester n-propylowy kwasu N- ~[3-(N'-n-propylokarbamoilooksy)- -fenyloj-karbaminowego Ester n-propylowy kwasu N-[3- -(NMzopropylokarbamoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego Ester n-propylowy kwasu N-[3- -(N'-n-butylokarbamoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego Ester n-butylowy kwasu N-[3- -(N'-etylokarbamoilooksy)- -fenylol-karbaminowego Ester n-butylowy kwasu N-P-' -(N'-izopropylokarbamoilooksy)- -fenylol-karbaminowego Ester n-butylowy kwasu N-[3- -(N'-butylokarbamoilooksy)- -fenyloj-karbaminowego Ester izopropylowy kwasu N-' -[3-(N,-etylokarbamoilooksy)- -fenylol-karbaminowego Ester izopropylowy kwasu N- -[3-(N'-izopropylokarbamoilo- oksy)-fenylo]-karbaminowego Ester izopropylowy kwasu N- -[3-(N'-n-propylokarbamoilo- oksy)-fcnylo]-karbaminowego Ester izopropylowy kwasu N- -P-CN^n-butylokarbamoilooksy)- -fenyloj-karbaminowego Ester izopropylowy kwasu N- -[3-{NlK^kJoheksylokarbamoilo- oksy)-fenylo]-karbammowego Ester metylowy kwasu N-P^N'- etylokarbamoilooksyHenylo]- -karbaminowego .Ester metylowy* kwasu N-[3- -(N^izopropylokarbamoilooksy)- -fenylol-karbaminowego Ester metylowy kwasu N-P-(N'- -n-propylokarbamoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego Ester etylowy kwasu N-P-(N'- -etylokarbamoilooksy)-fenyloj- -karbaminowego 144-115 150-151 166-168 154-155 126-127 188-190 167-168 150-151 120 129 154 112 129 108 145,5-147 155,5-158 142-144 143-144 157,5-158,5 148-151 156-159,5 142-144 146,5-149 15 20 25 35 45 50 55 1 Zwia¬ zek | numer 75 76 77 78 79 80 l Nazwa zwiazku Ester etylowy kwasu N-P-CN'- izopropylokarbamoilooksy)- -fenylo]-karbaminowego Ester etylowy kwasu N-P-CN^n- -propylokarbamoilooksy)-fenylo]- -karbaminowego Ester n-propylowy kwasu N-P- -N*-III-rzed.-butylokarbamoilo- oksy)-fenylo]-karbaminowego Ester etylowy kwasu N-P^N'- -Ill.rzed.-butylokarbamoilooksy)- -fenylol-karbaminowego Ester metylowy kwasu N-[3-(N'- -III-rzed.-butylokarbamoilooksy- -fenylol-karbaminowego Ester izopropylowy kwasu N- -P-(N'-metylokarbamoilooksy)- -fenylol-karbaminowego Temperatura 1 topnienia w °G 163-166 134-137 164-165 159-164 165-166 155,5-157 65 Te nieznane dotychczas zwiazki mozna otrzy¬ mywac na przyklad przez reakcje N-hydroksyfe- nylouretanów o ogólnym wzorze 2 z izocyjania¬ nami o ogólnym wzorze Rt — N = C = Ow obec¬ nosci katalizatora, korzystnie zasady organicznej, zwlaszcza trójetyloaminy lub przez reakcje N-hy«* droksyfenylouretanów o ogólnym wzorze 2 z chlor¬ kami kwasu karbaminowego o ogólnym wzorze 3* w obecnosci substancji wiazacej kwas, korzystnie nieorganicznej lub organicznej zasady, zwlaszcza pirydyny. We wzorach 2 i 3 Ri, R* i Rj maja zna¬ czenie takie, jak podano w odniesieniu do wzoru 1.Karbaminiany fenylu, stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku, bardzo zle roz¬ puszczaja sie w wodzie, benzenie i benzynie lub nie rozpuszczaja sie wcale, a miernie lub dobrze rozpuszczaja sie w acetonie, izoforonie, dwumety- loformamidzie i dwumetylosulfotlenku.Niektóre ze stosowanych jako produkty wyjscio¬ we N-hydroksyfenylouretanów nie byly jeszcze opisane w literaturze. Mozna je wytwarzac w spo¬ sób znany, na przyklad przez acylowanie przy azo¬ cie m-aminofenolu za pomoca odpowiednich es¬ trów kwasu chloromrowkowego, na przyklad w mieszaninie octanu etylu i wody, z dodatkiem tlen¬ ku magnezowego.Ponizej opisano wytwarzanie jednego z tych pro¬ duktów wyjsciowych. 21,8 g (0,2 mola) m-aminofenolu i 5 g tlenku magnezowego miesza sie z 70 ml wody i 70 ml octanu etylu. Chlodzac do temperatury 10—15°C i mieszajac dodaje sie nastepnie 26,5 g (0,2 mola chloromrówczanu butyn-l-ylu-3 i miesza w ciagu 30 minut w temperaturze pokojowej.Nadmiar tlenku magnezowego rozpuszcza sie na¬ stepnie w rozcienczonym kwasie solnym i faze organiczna przemywa niewielka Iloscia wody, a na¬ stepnie rozcienczonym roztworem kwasnego wegla¬ nu potasowego az do uzyskania obojetnego odczy¬ nu. Po wysuszeniu siarczanem sodowym i odparo¬ waniu octanu etylu w prózni oczyszcza sie suro¬ wy produkt przez rozpuszczenie w niewielkiej ilos¬ ci eteru, odsaczenie eterowego roztworu, po czym57942 8 dodaje sie lekkiej benzyny, powodujac krystaliza¬ cje estru butyn-l-ylowego-3 kwasu N-(3-hydroksy- fenylo)-karbaminowego. Wydajnosc 34 g, to jest 83°/o wydatnosci teoretycznej, produkt fopi sie w temperaturze 94^95°C. W produkcie tym stwier¬ dzono 64,23% C, 5,59% H i 6,90% N, podczas gdy wzorowi CuHuNOj odpowiada 64,38% C, 5,40% H f6,83% N.W ten sam sposób mozna otrzymywac takze in¬ ne N-hydroksyfenylouretany, stosowane przy wy¬ twarzaniu zwiazków stanowiacych substancje czyn¬ na srodka wedlug wynalazku jako produkty wyj¬ sciowe, na przyklad: ester metylowy kwasu N-(3-hydroksyfenylo)-kar- baminowego o temperaturze topnienia 94—95°C. ester etylowy kwasu N-(3-hydroksyfenylo)- kar- baminowego o temperaturze topnienia 94—95°C. ester n-propylowy kwasu N-(3-hydroksyfenylo)~ -karbaminowego o temperaturze topnienia 71—73°C ester izopropylowy kwasu N-(3-hydroksyfenylo)- -karbaminowego o temperaturze topnienia 75—76°C ester n-butylowy kwasu N-(3-hydroksyfenylo)- -karbaminowego o temperaturze topnienia 87—88°C ester II-rzed. butylowy kwasu N-(3-hydroksy- fenylo)-karbaminowego o temperaturze topnienia JL15—116,5°C ester P-chloroetylowy kwasu N-(3-hydroksyfeny- lo)-karbaminowego o temperaturze topnienia 87,5°C Karbaminiany fenylu moga byc stosowane do zwalczania chwastów pojedynczo lub zmieszane z soba i/lub innymi srodkami chwastobójczymi i/lub innymi substancjami, na przyklad nawozami. Ko¬ rzystnie jest stosowac je w sposób praktykowany przy zwalczaniu chwastów w postaci preparatów, jak na przyklad proszków, srodków do posypywa¬ nia, granulatów, roztworów, emulsji lub zawiesin, z dodatkiem cieklych i/lub stalych nosników lub rozcienczalników, ewentualnie dodajac srodki zwil^ zajace, polepszajace przyczepnosc, emulgujace i/lub dyspergujace.Preparaty te przygotowuje sie w sposób znany, z zastosowaniem cieklych lub stalych, obojetnych nosników lub rozpuszczalników, ewentualnie z do¬ datkiem srodków powierzchniowo czynnych. Jako nosniki ciekle nadaja sie na przyklad rozpuszczal¬ niki organiczne, jak izoforon, dekalina, tetralina, dwumetylosulfotlenek i inne. Jako nosniki stale brane sa pod uwage wapno, kaolin, talk, naturalna lub syntetyczna krzemionka, glinka attaclay i inne gatunki gliny. Jako srodki powierzchniowo czynn'6 nadaja sie na przyklad sole kwasów lignosulfono- wych, sole alkilowanych kwasów benzenosulfono- wych, sulfonowane amidy kwasowe i ich sole, po- liglikole, polietoksylowane aminy, alkohole i fe¬ nole.Do selektywnego zwalczania chwastów dostatecz¬ na jest niekiedy dawka okolo 0,3 kg substancji czynnej na 1 hektar.Nizej podane przyklady wyjasniaja blizej sposo¬ by wytwarzania nowych zwiazków fenylokarbami - nowych..Przyklad I. Ester metylowy kwasu N-[3- -(N'-fenylokarbamoilooksy)-fenylo]-karbaminowego. 16,7 g (0,1 mola estru metylowego kwasu N-(3- 10 15 20 25 30 35 45 50 55 J0 65 -hydroksyfenylo)-karbaminowego rozpuszcza sie w 50 ml czterowodorofuranu. Do roztworu dodaje sie 0,5 ml trójetyloaminy i 12 ml (0,11 mola) izocyja¬ nianu fenylu. Po 20 godzinach w temperaturze po¬ kojowej i po dodaniu benzyny lekkiej krystalizuje karbaminian o temperaturze topnienia 152°C, w ilosci 27,5 g, co stanowi 96% wydajnosci teoretycz¬ nej. Zwiazek otrzymany zawiera 62,62% C, 5,00% H i 9,69% N, podczas gdy wzorowi Cl5Hi4N204 od¬ powiada 62,90% C, 4,93% H, 9,78% N.Przyklad II. Ester etylowy kwasu N-[3- -N', N^pieciometylenokarbamoiloksyJ-fenylo] - kar¬ baminowego. 14,5 g (0,08 mola) estru etylowego kwasu N-(3- -hydroksyfenylo)-karbaminowego rozpuszcza sie w 30 ml bezwodnej pirydyny i do roztworu dodaje 13,1 g (0,088 mola) chlorku kwasu piperydyno-N- -karbonowego. Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w ciagu 2 godzin w temperaturze pokojowej, a nastepnie w ciagu 90 minut ogrzewa na lazni wod¬ nej, po czym odparowuje sie pirydyne w prózni i pozostalosc traktuje eterem i rozcienczonym wo¬ dorotlenkiem sodowym z dodatkiem lodu. r Eterowy wyciag plucze sie kolejno woda, roz¬ cienczonym kwasem solnym, woda i rozcienczo¬ nym roztworem KHCOs, przy czym w czasie prze¬ mywania dodaje sie lód w celu utrzymania tern-, peratury 0°C. Po wysuszeniu siarczanem sodowym i odparowaniu znacznej czesci eteru dodaje sie eteru naftowego, powodujac krystalizacje karbami- nianu. Otrzymuje sie produkt o temperaturze top¬ nienia 103,5—105,5°C w ilosci 15,8 g, co odpowiada 68% wydajnosci teoretycznej. Produkt ten zawiera 61,18% C, 7,00% H i 9,56% N, podczas gdy wzo¬ rowi C15H2oN204 odpowiada 61,65% C, 6,90% H i 9,59% N.Dzialanie chwastobójcze srodków wedlug wyna¬ lazku uwidaczniaja nizej podane przyklady.Przyklad III. W cieplarni opryskiwano do¬ swiadczalne rosliny gorczycy i pomidorów zwiaz-, kami wymienionymi w zamieszczonym powyzej zestawieniu, stosujac je w postaci zawiesiny w ilosci 10 kg substancji czynnej w 800 litrach wody na 1 hektar. W przeciwienstwie do uzytego jako srodek porównawczy karbaminianu izopropylo-N- -fenylowego uzyskano zniszczenie badanych roslin.Zwiazek nr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 ,14 15 16 17 18 Rosliny Gorczyca 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 1 Pomidory 1 1 0 0 5 1 7 7 0 9 3 2 1 1 0 0 0 7 " I57942 10 Zwiazek nr 19 20 21 22 23 24 25 26 27 .28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 Rosl iny Gorczyca Pomidory 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 1 0 2 0 1 0 0 1 0 1 0 6 1 o 1 ° 1 5 7 0 1 1 0 0 1 4 0 1 1 1 0 4 0 0 1 1 2 1 1 2 0 0 0 0 1 0 4 1 3 0 0 10 Zwiazek nr - 61 62 63 64 65 66 •67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 Ester izopropylowy 1 kwasu N-fenylokar- 1 baminowego Rosliny Gorczyca 0 0 0 1 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 7 Pomidory 0 . 0 0 o 1 1 1 3 0 0 0 1 '2 0 • 1 3 5 1 0 0 0 3 .8 20 25 W tablicy tej 0 oznacza calkowite zniszczenie roslin, a 10 oznacza brak dzialania na rosliny.Przyklad IV. W cieplarni, przy selektyw¬ nym zwalczaniu w stadium liscienia roslin upraw¬ nych i chwastów, stosowano wymienione w za¬ mieszczonym, wyzej zestawieniu zwiazki w posta¬ ci zawiesiny, uzywajac 1 kg substancji czynnej w 800 litrach wody na 1 ha, do spryskiwania poda¬ nych nizej roslin. Wyniki wykazuja, ze w porów¬ naniu z estrem izopropylowym kwasu N-(3-chloro- fenylo)-karbaminowego zwiazki stanowiace subs¬ tancje czynna srodka wedlug wynalazku dzialaja znacznie skuteczniej. 30 35 Zwiazek numer • 3 4 9 20 21 22 • 24 25 29 42 1 43 50 55 67 80 Ester izopropylowy kwasu N-(3- -chlorofenylo)-karbaminowego groch 10 , 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 8 10 10 7 buraki cukrowe 10 10 10 0 5 4 7 0 10 10 10 10 2 2 10- 10 marchew 10 10 10 10 7 7 7 10. 10 10 10 10 8 10 10 10 R o cebula 10 10 10 10 10 10 10 10 10 1Q 10 10 10 10 10 10 Sinapis arvensis 1 0 4 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 s 1 Solanum - ssp. 2 0 10 1 1 4 3 0 5 7 0 4 1 0 10 10 i n Varianella ssp. 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 y Stellaria media 4 1 4 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 7 Galinsoga parviflora 4. 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 2 • 10 Senecio yulgaria 1 0 3 0 0 0 1 0 2 5 0 0 2 4 6 10 Matricaria Chamomilla 5 1 1 0 0 0 0 0' 2 10 1 0 ¦ 0 " " ° 1 0 . 3 10 W tablicy tej. 0 oznacza calkowite zniszczenie roslin, a 10 oznacza brak dzialania na rosliny.Przyklad V. W cieplarni przed wzejsciem roslin uprawnych i chwastów na nie porosniete podloze natryskiwano nizej podane zwiazki w po-* 65 staci zawiesiny w ilosci 0,3 kg substancji czynnej w 800 litrach wódy na 1 ha. Podane w ponizszej tablicy wyniki wyraznie wykazuja, ze zwiazki te57942 11 znacznie lepiej niz uzyty dla porównania ester izo¬ propylowy kwasu N-(3-chlorofenylo)-karbaminowe- go zwalczaja tak odporne chwasty, jak zóltlica 12 drobnokwiatowa (Galinsoga parviflora), starzec (Senecio yulgaris) i rumianek (Matricaria Chamo¬ milla).Zwiazek i numer ¦ ¦,./ 21 24 25 Ester izopropylowy kwasu N-(3- -chlorofenylo)-karbaminowego groch 10 10 10 10 buraki cukrowe 10 0 10 10 marchew 10 10 10 10 R o cebula • 10 4 10 10 Sinapis arvensis 4 0 0 10 s 1 Solanum ssp. 10 0 0 0 l n Varianella ssp. 10 0 0 10 y Stellaria media 0 0 0 0 Galinsoga parviflora 1 0 0 10 Senecio Yulgaris r 0 0 10 Matricaria Chamomilla 1 0 0 10 W tablicy tej 0 oznacza calkowite zniszczenie roslin, a 10 oznacza brak dzialania na rosliny.Przyklad VI. Na otwartym terenie rosliny uprawne i chwasty w stadium 2—4 lisci spryski- 20 wano emulsjami wzglednie zawiesinami zwiazków • podanych w zamieszczonym nizej zestawieniu, sto* sujac 2—5 kg substancji czynnej na 1 ha. Roslina¬ mi uprawnymi byly tu buraki cukrowe i groch, a chwasty skladaly sie z pospolitych, jednorocznych 25 chwastów polowych Sinapis ssp., Papaver ssp., Chenopodium album, Spergula arvensis, Centaurea ssp., Senecio yulgaris, Galinsoga parviflora i La¬ mium amplexicaule. Jak widac z tablicy, uzyty dla porównania ester izopropylowy kwasu N-(3- -chlor ofenylo)-karbaminowego mial w odróznieniu od zwiazków stanowiacych substancje czynna srod¬ ka wedlug wynalazku tylko slabe dzialanie na wzeszle rosliny i nie dzialal selektywnie. W ta¬ blicy tej 10 oznacza, ze rosliny nie byly uszko¬ dzone, a 0 oznacza calkowite zniszczenie roslin.Zwiazek numer s 1 §1 o II 53 Vi & 3 • .fi 9< 5 i-i 0 « &d 1 Ph «/ 6 fi o * U-3 ci .52 8 1 necio Igaris U 3 W 1 aa 9.2 m 73 h 6t 10 1 11 1 ¦§¦§,•2 3§8 12 21 24 25 43 50 Ester izopropylowy kwasu N-(3- -chlorofenylo)-karbaminowego 2 5 2 5 2 5 2 5 2 5 2 5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 7 3 0 0 0 0 o o 10 10 10 10 10 5 0 0 0 ' 0 0 0 0 0 0 0 9 7 0 0 ¦ ° 0 0 0 0 0 0 0 9 8 0 o o o o o o o o o 9 6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 o 6 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 10 0 0 0 0 0 0 ¦ 0 0 0 0 10 10 o o o o o o o o o o 10 10 Przyklad VII. Koncentrat emulsyjny otrzy¬ mano przez staranne zmieszanie nastepujacych skladników w stosunku wagowym: 20°/o nowego karbaminianu fenylu = substancji nr 50 15% eteru oktylofenolopoliglikolowego 45°/o izoforonu 15°/o tetraliny 5°/o dwumetylosulfotlenku Przyklad VIII. Wytwarzanie proszku -daja¬ cego sie zwilzac i dyspergowac. W mlynie stru- 55 60 65 mieniowo - powietrznym • zmieszano nastepujace skladniki w stosunku wagowym 50°/o nowego karbaminianu fenylu = substancji nr 50 • 15°/o soli wapniowej kwasów ligninosulfonowych 35°/o talku.Srodki wytwarzane sposobami opisanymi w przy¬ kladach VI i VII moga byc po zmieszaniu z woda stosowane jako wodne emulsje lub zawiesiny, jak wyzej wspomniano.57942 13 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze zawie¬ ra co najmniej jeden zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym RA oznacza alkil, cykloalkil, aryl ewentualnie podstawiony chlorowcem i/lub alkilem i/lub trójfluorometylem, R2 oznacza wodór lub al- 14 kil, przy czym Rx i R2 wspólnie z atomem azotu Tnoga tworzyc pierscien heterocykliczny, ewentual¬ nie zawierajacy dalsze atomy azotu i/lub atomy tlenu, a R3 oznacza ewentualnie podstawiony chlo¬ rowcem w koncowej pozycji alkil, alkenyl lub alkinyl. Dokonano jednej poprawki WZÓR 1 O-C-N <"« ó -NH-C-O-R, u 0 WZÓR 2 OH 6 -NH-C-0-R3 WZÓR 3 PL