PL57653B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 6.YI.1966 (P 114 974) 30.VII.1969 57653 KI. 12 o, 2/01 MKP C 07 c 44/tfo Wspóltwórcy wynalazku: mgr Stanislaw Cichomiski, Wit Milek, mgr inz.Jerzy Przódzik, Jerzy Kolodziejczyk Wlasciciel patentu: Zaklady Elektrochemiczne „Zabkowice", Zabkowice Bedzinskie (Polska) Sposób otrzymywania chloroparafin o wysokiej zawartosci procentowej chloru Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia chloroparafin o wysokiej zawartosci procento¬ wej chloru wynoszacej 52% — 70% chloru, polega¬ jacy na bezposrednim chlorowaniu parafin w obec¬ nosci nowego typu inicjatorów i katalizatorów.Chloroparafiny o wysokiej zawartosci procento¬ wej chloru otrzymuje sie przez chlorowanie sto¬ pionych parafin (o temperaturze topnienia najcze¬ sciej 48—80°C), w temperaturze 60—90°C. Zakres temperatur chlorowania wynika z jednej strony z koniecznosci zmniejszenia lepkosci chlorowane¬ go medium w celu umozliwienia lepszego kontaktu z chlorem, z drugiej strony stosowany zakres tem¬ peratur ograniczony jest mala stabilnoscia chloro¬ parafin w podwyzszonej temperaturze.Bezposrednie chlorowanie parafin bez udzialu katalizatorów i czynników zapobiegajacych degra¬ dacji lancuchów parafinowych prowadzi sie w temperaturze 60—80°C. Szybkosc chlorowania w tym zakresie temperatur jest niezadowalajaca, wiec w celu jej zwiekszenia stosuje sie naswietla¬ nie chlorowanego medium promieniami ultrafio¬ letowymi.Chlorowanie parafin w wyzszych temperaturach prowadzi sie przy udziale katalizatorów i czynni¬ ków zwiekszajacych termiczna stabilnosc parafin.W tym celu stosuje sie np. oleinian wapnia, ben¬ zoesan wapnia, fenol, glikol etylenowy.Dotychczas stoisowane katalizatory i inicjatory procesu chlorowania umozliwialy wprawdzie uzy¬ skanie produktu o zawartosci 40—70% chloru zwiazanego, nie spelnialy jednak swej roli w spo¬ sób zadawalajacy i przysparzaly trudnosci w pro¬ cesie produkcyjnym. Szczególnie naswietlanie pro- 5 mieniaimi ultrafioletowymi w skali produkcyjnej wymagalo specjalnej konstrukcji aparatów i unie¬ mozliwilo prowadzenie procesu chlorowania w wyzszych temperaturach. Zapobieganie degradacji lancuchów parafinowych bylo niepelne i w trak- 10 cie chlorowania powstawaly produkty smoliste ja¬ ko wynik zweglania parafin, co wymagalo uszla¬ chetniania gotowego produktu np. stosowania czynników odbarwiajacych.Celem wynalazku jest skuteczny sposób przy- 15 spieszenia procesu chlorowania parafin, zwieksze¬ nia wydajnosci surowcowej i zapobiegania degra¬ dacji lancuchów parafinowych podczas chlorowa¬ nia w podwyzszonej temperaturze.Stwierdzono, ze cel ten mozna osiagnac przez 20 zastosowanie jako katalizatorów procesu chloro¬ wania parafin, chlorowych pochodnyeh. dwufenylu, a najlepiej trójchlorodwufenylu lub pieciochloro- dwufenylu.Sposób wedlug wynalazku polega na bezposred- 25 nim chlorowaniu parafin o temperaturze topnienia 48—80°C w fazie cieklej w obecnosci chlorowych pochodnych dwufenylu, najkorzystniej trójchloro¬ dwufenylu lub pieciochlorodwufenylu uzytych ja¬ ko katalizatorów i inicjatorów tego procesu w ilos- 30 ci 0,25—0,5% wagowych w stosunku do masy para- 576533 fin. Wprowadzenie chlorowych pochodnych dwu¬ fenylu skutecznie zapobiega zweglaniu sie chloro¬ parafin oraz przyspiesza i stabilizuje proces chlo¬ rowania. Mieszanine parafin wraz z katalizatorem i inicjatorem! ogrzewa sie do temperatury 60°C i poddaje sie chlorowaniu gazowym chlorem utrzy¬ mujac temperature w granicach 60—100°C, a naj¬ korzystniej w granicach 80—100°C. Proces chloro¬ wania prowadzi sie, az do uzyskania gestosci produktu 1,25 g/ml w temperaturze 25°C, co odpo¬ wiada zawartosci 52% chloru zwiazanego.Proces chlorowania mozna przyspieszyc wpro¬ wadzajac w ostatniej fazie chlorowania rozpusz¬ czalnik w postaci czterochlorku wegla w ilosci dwukrotnie wiekszej od masy parafin poddawa¬ nych chlorowaniu. Wprowadzenie czterochlorku wegla zmniejsza wydatnie lekkosc chloroparafin i ulatwia równomiernosc doprowadzenia chloru do chlorowanego medium. Czterochlorek wegla wpro¬ wadza sie do srodowiska reakcji w temperaturze 60°C i proces chlorowania prowadzi sie w dalszym ciagu pod chlodnica zwrotna.Temperatura procesu chlorowania stabilizuje sie na poziomie 76°C, to jest na poziomie temperatury wrzenia czterochlorku wegla. Stopien schlorowania parafin okresla sie przez pomiar gestosci chloro¬ parafin w temperaturze 25°C, po uprzednim ich uwolnieniu od rozpuszczalnika. Proces chlorowa¬ nia konczy sie po osiagnieciu gestosci chloropara¬ fin 1,60—1,62 g/ml, co odpowiada zawartosci 65—70% chloru zwiazanego. Uzyskane chloropara- finy poddaje sie desorbcji strumieniem azotu w celu usuniecia z nich chlorowodoru.Rozpuszczalnik oddziela sie od chloroparafin przez przepuszczenie roztworu cienka warstwa przez wymiennik ciepla w temperaturze 100— 140^C. Odzyskany czterochlorek wegla wykorzy¬ stuje sie w nastepnym cyklu produkcyjnym. Kata¬ lizator i inicjator ze wzgledu na zblizone do chlo¬ roparafin wlasciwosci fizyko-chemiczne pozostaja w gotowym produkcie bez ujemnego wplywu na jakosc chloroparafin.Zastosowanie chlorowych pochodnych dwufeny¬ lu w procesie chlorowania parafin umozliwia pro¬ wadzenie tego procesu w wyzszym zakresie tem¬ peratur, co prowadzi do zwiekszenia szybkosci reakcji bez degradacji lancuchów parafinowych i bez powstawania produktów zweglania. Stosowa¬ nie katalizatorów i inicjatorów w metodzie wedlug wynalazku wplywa równiez na zwiekszenie stabil¬ nosci i odpornosci termicznej parafin zarówno w procesie produkcji jak i podczas przechowywania i u*yttcowania gotowego produktu.Prryiklad. Do kolby trójszyjaiej o pojemnosci 36G& mi zaopatrzonej w miewzadlo, wprowadza sie 57653 4 1 kg parafin o temperaturze topnienia 4ft—5I°C i dodaje sie 3 g pieciochlorodwufenylu. Mieszanine ogrzewa sie do temperatury 60°C, a nastepnie po uruchomieniu mieszadla, doprowadza sie gazowy 5 chlor przez rurke szklana, ponizej lustra cieczy.Temperature reakcji reguluje sie szybkoscia do¬ prowadzenia chloru, utrzymujac ja na poziomie 90°C. Chlor gazowy doprowadza sie do momentu uzyskania gestosci pobranej próbki kontrolnej io 1,25 g/ml, w temperaturze 25°C, co odpowiada za¬ wartosci 52% chloru zwiazanego. Do uzyskanego preparatu wprowadza sie 2000 g czterochlorku we¬ gla i chlorowanie prowadzi sie dalej pod chlodni¬ ca zwrotna w temperaturze 76°C. Proces chloro- 15 wania prowadzi sie do momentu, az gestosc pobra¬ nej próibki kontrolnej uwolnionej od czterochlorku wegla osiagnie 1,62 g/ml w temperaturze 25°C.Otrzymany produkt poddaje sie desorbcji stru¬ mieniem azotu, az do calkowitego usuniecia chlo- 20 rowodoru, po czym przepuszcza sie cienka war¬ stwa przez wymiennik ciepla w temperaturze 100—140°C, uwalniajac go od czterochlorku wegla, który wykorzystuje sie do nastepnej operacji chlo¬ rowania. Uzyskany produkt zawiera 70% chloru 25 zwiazanego i nie wymaga uszlachetniania. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania chloroparafin o wysokiej 30 zawartosci procentowej chloru na drodze bez¬ posredniego chlorowania weglowodorów para¬ finowych w fazie cieklej w obecnosci kataliza¬ torów znamienny tym, ze weglowodory parafi¬ nowe o temperaturze topnienia 48—80°C chlo- 35 ruje sie gazowym chlorem w temperaturze 60—100°C, najkorzystniej w temperaturze 80— 100°C w obecnosci chlorowych pochodnych dwufenylu, zwlaszcza trójchlorodwufenylu lub pieciochlorodwufenylu, a gdy gestosc chloro- 40 parafin osiagnie 1,25 g/ml w temperaturze 25°C mieszanine reakcyjna rozciencza sie cztero¬ chlorkiem wegla w ilosci dwukrotnie wiek¬ szej od masy weglowodorów poddawanych chlorowaniu i chloruje dalej w temperaturze 45 76°C do uzyskania gestosci chloroparafin 1,60—1,62 g/ml w temperaturze 25°C, po czym z produktu po zdesorbowaniu chlorowodoru strumieniem azotu, odparowuje sie rozpusz¬ czalnik. 50 2. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze chlorowanie prowadzi sie w obecnosci 0,25—0,5% wagowych chlorowych pochodnych dwufenylu w stosunku do masy weglowodorów parafino¬ wych. 55 Lub. Zakl. Graf, zam. 1452. 19.IV.69. 239 PL