PL56330B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL56330B1 PL56330B1 PL117179A PL11717966A PL56330B1 PL 56330 B1 PL56330 B1 PL 56330B1 PL 117179 A PL117179 A PL 117179A PL 11717966 A PL11717966 A PL 11717966A PL 56330 B1 PL56330 B1 PL 56330B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction
- crotonaldehyde
- ketene
- catalysts
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 25
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 12
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ethenone Chemical compound C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 claims description 12
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 claims description 12
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- BATOPAZDIZEVQF-MQQKCMAXSA-N (E,E)-2,4-hexadienal Chemical compound C\C=C\C=C\C=O BATOPAZDIZEVQF-MQQKCMAXSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- -1 methyl sorbic ketone Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- BATOPAZDIZEVQF-UHFFFAOYSA-N sorbic aldehyde Natural products CC=CC=CC=O BATOPAZDIZEVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Description
Opublikowano: 30.X.1968 56330 KI. 12 o, 21 MKP C 07 C 55f|W UKD Twórca wynalazku: mgr Andrzej Zmójdzin Wlasciciel patentu: Chemiczna Spóldzielnia Pracy „Synteza", Poznan (Polska) Sposób wytwarzania kwasu sorbowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia kwasu sorbowego.Znane sa rózne sposoby wytwarzania kwasu sor¬ bowego, na przyklad na drodze utleniania aldehy¬ du sorbowego, utleniania ketonu metylosorbowego, kondensacji aldehydu krotonowego z kwasem ma- lonowym (metoda Dóbnera), lub na drodze reakcji aldehydu krotonowego z estrem bromooctowym i cynkiem i nastepnego zmydlenia powstalego estru (reakcja Reformackiego) itd. Metody te sa jednak kosztowne, a wydajnosc na ogól niezadowalajaca.Obok utleniania aldehydu sorbowego wobec ka¬ talizatora srebrowego, najwieksze znaczenie prze¬ myslowe ma sposób wytwarzania kwasu sorbowego przez reakcje aldehydu krotonowego z ketenem.Produktem reakcji w tym przypadku jest lakton lub raczej mieszanina wielolaktonów (tak zwanych po¬ liestrów) kwasu sorbowego, które nastepnie prze- grupowuje sie przez dzialanie silnych zasad lub kwasów na kwas sorbowy.Reakcja samych czystych skladników — aldehy¬ du krotonowego i ketenu przebiega z tak mala szybkoscia, ze praktycznie jest w ogóle niezauwa¬ zalna. Realny przebieg reakcji nastepuje dopiero przy zastosowaniu odpowiednich katalizatorów.Dotychczas stosowano dwie grupy katalizatorów, z których jednak kazda wykazuje pewne wady.Katalizatory kwasne, na przyklad trójfluorek bo¬ ru, dodaje sie do dokladnie obliczonej ilosci reagen¬ tów w obojetnym rozpuszczalniku. Nadmiar kazde¬ go ze skladników jest szkodliwy, gdyz katalizator powoduje polimeryzacje aldehydu krotonowego lub reakcje wtórne. W obu przypadkach powstaja trud- 5 ne do oddzielenia zywicowate produkty uboczne.Oprócz tego takze oczyszczenie produktu od pozo¬ stalego katalizatora nastrecza duze trudnosci. Ka¬ talizatory te sa tez trudno dostepne i drogie, a spo¬ sób prowadzenia reakcji niedogodny. 10 Katalizatory typu soli slabych kwasów, zwlasz¬ cza sole metali II—VIII podgrupy ukladu okreso¬ wego i kwasów organicznych jak na przyklad octan . cynku stosuje sie zazwyczaj w ten sposób, ze w mie¬ szaninie aldehydu krotonowego i ewentualnie roz- 15 puszczalnika rozpuszcza sie odpowiedni katalizator i doprowadza w sposób ciagly gazowy keten. Spo¬ sób taki nie powoduje w zasadzie polimeryzacji al¬ dehydu krotonowego. Katalizatory te dzialaja na ogól znacznie slabiej, przy czym przebieg reakcji 20 jest znacznie wolniejszy niz przy uzyciu kataliza¬ torów kwasnych, jednak glówna trudnoscia jest za¬ bezpieczenie dobrego wykorzystania wprowadzone¬ go gazowego ketenu. Oprócz tego i te katalizatory powoduja tworzenie sie pewnej ilosci produktów 25 ubocznych, które uporczywie towarzysza kwasowi sorbowemu, obnizajac jego temperature topnienia, przy czym oddzielenie tych substancji jest trudne.Ponadto produkt reakcji zawiera rozpuszczone ka¬ talizatory i trzeba go od nich oczyscic. 30 Katalizator stosowany w sposobie wedlug wyna- 56 33056 330 3 lazku nie ma wad dotychczas znanych katalizato¬ rów.Wedlug wynalazku wytwarza sie kwas sorbowy przez reakcje aldehydu krotonowego i ketenu wo¬ bec nowego katalizatora, którym jest metaliczny 5 cynk. Stwierdzono, ze metaliczny cynk nawet w po¬ staci blachy, granulek, rurek itp. zapoczatkowuje wyraznie przebieg reakcji. Zwlaszcza jednak pyl cynkowy okazal sie nadzwyczaj aktywnym katali¬ zatorem, przy czym powoduje on intensywne po- 10 , ¦: wchlanianie ketenu i gwaltowny przebieg konden- «" iac^ji ^polaczony z tak znacznym wydzielaniem sie ciepla, ze zwlaszcza przy wiekszych szarzach ko¬ nieczne jest nawet zainstalowanie specjalnego chlo¬ dzenia. Poza tym katalizator ten jest bardzo tani 15 i latwo dostepny oraz wygodny w stosowaniu.Katalizator ten wymaga mieszania podczas pro¬ wadzenia reakcji. Przerwanie mieszania powoduje szybkie zahamowanie reakcji z powodu osadzenia siekatalizatora. 20 Wprowadzony katalizator mozna bardzo latwo, praktycznie ilosciowo oddzielic przez osadzenie na dnie naczynia i dekantacje. Nie stwierdzono przy tym zadnego dostrzegalnego zuzycia, zas produkt reakcji nie zawiera zadnych wykrywalnych ilosci metalu. W zasadzie ten sam katalizator mozna sto¬ sowac kilka razy, jednak jego aktywnosc stopniowo maleje i dlatego dogodniej jest stosowac zawsze swiezy pyl cynkowy do kazdej szarzy.Przy uzyciu swiezego pylu cynkowego, intensyw¬ ny przebieg reakcji obserwuje sie juz przy dodaniu ponizej 0,l°/o katalizatora. Mozna równiez stosowac bardzo duze ilosci katalizatora, poniewaz jego od¬ dzielanie jest bardzo proste. Najkorzystniejsze jest stosowanie katalizatora w granicach od 0,5—2°/o.Przyklad I. Do 140 g aldehydu krotonowego 35 umieszczonego w kolbie kulistej zaopatrzonej w chlodnice zwrotna wprowadza sie gazowy keten przez rurke szklana z koncówka ze szkla porowa¬ tego. Reakcja nie przebiega. Natomiast przy uzyciu rurki z blachy ocynkowanej zakonczonej ocynkowa- 40 nym sitkiem zachodzi reakcja polaczona z rozgrza- Bltk 3066/68 310 egz, A4 4 niem sie zawartosci kolby i pochlanianiem wprowa¬ dzonego ketenu. Po doprowadzeniu okolo 45 g ke¬ tenu, zawartosc kolby przenosi sie do naczynia destylacyjnego i oddestylowuje okolo ?& g nieprze- reagowanego aldehydu krotonowego. Pozostaje oko¬ lo 110 g polilaktonu, z którego na drodze hydrolizy alkalicznej i nastepnego zakwaszenia otrzymuje sie 70 g surowego kwasu sorbowego o zawartosci oko¬ lo 88°/o. Tak otrzymany kwas sorbowy oczyszcza sie nastepnie przez krystalizacje z wrzacej wody z 5 g dodatku wegla aktywnego otrzymujac zupelnie czy¬ sty, bezbarwny produkt o wlasciwym smaku i za¬ pachu.Przy wielokrotnym uzyciu tego samego kataliza¬ tora nie stwierdza sie zadnej róznicy na wadze uzy¬ tego elementu ocynkowanego.Przyklad II. Do 15 kg aldehydu krotonowe¬ go, umieszczonego w naczyniu reakcyjnym zaopa¬ trzonym w chlodnice zwrotna oraz dodatkowe chlo¬ dzenie plaszczem, wsypuje sie 100 g pylu cynkowe¬ go i doprowadza gazowy keten. Reakcja rozpoczyna sie w sposób wyrazny po uruchomieniu mieszadla.Temperature utrzymuje sie maksymalnie do 45°C zas reakcje konczy po wprowadzeniu okolo 5 kg ke¬ tenu. Niezuzyty aldehyd krotonowy oddestylowuje sie otrzymujac okolo 12 kg polilaktonu. Przegrupo¬ wanie polilaktonu prowadzi sie sposobem opisanym w przykladzie I uzyskujac wydajnosc 8,6 kg okolo 85% kwasu sorbowego, który nastepnie oczyszcza sie przez przekrystalizowanie z wrzacej wody, z do- , datkiem wegla aktywnego. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania kwasu sorbowego przez kon¬ densacje aldehydu krotonowego i ketenu, w obec¬ nosci katalizatora i nastepne przegrupowanie otrzy¬ manego produktu znamienny tym, ze kondensacje prowadzi sie wobec katalizatora w postaci cynku metalicznego, zwlaszcza pylu cynkowego, korzyst¬ nie w ilosci 0,5—2%, po czym otrzymany produkt poddaje sie przegrupowaniu w znany sposób. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL56330B1 true PL56330B1 (pl) | 1968-10-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5485501B2 (ja) | 脱水方法 | |
| EP0786444B1 (en) | Process for producing acetaldehyde dimethylacetal | |
| JPH07252179A (ja) | アセトアルデヒドジエチルアセタールの製法 | |
| US4012439A (en) | Continuous production of n-butylacrylate free from dibutylether | |
| US4824997A (en) | Method for preparation of alkyl glycolates | |
| WO1988000180A1 (fr) | Procede de production de carboxylates insatures | |
| JP2002511081A (ja) | 不飽和ジカルボン酸無水物のジメチルエステルを生成する方法 | |
| US4236034A (en) | Process for producing tert-butanol from mixed butylenes | |
| SU971092A3 (ru) | Способ получени нитрилов жирных кислот или их смесей | |
| PL56330B1 (pl) | ||
| CA2276156A1 (en) | Production of phosphate esters | |
| US4736062A (en) | Process for preparing methacrylic acid | |
| JPH0314535A (ja) | α置換シンナムアルデヒドを製造する方法、前記製造法により得られるアミル又はヘキシルシンナムアルデヒド及び前記アミル又はヘキシルシンナムアルデヒドを含有する香料基剤 | |
| JPS5819650B2 (ja) | タ−シヤリ−−アルキル置換されたフエノ−ル類の脱アルキル化法 | |
| DE3737759A1 (de) | Verfahren zur herstellung von estern der monochloressigsaeure mit c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)-c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)-alkanolen | |
| DE852851C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylestern ª‡, ª‰-ungesaettigter Monocarbonsaeuren | |
| EP0124380A1 (en) | Preparation of unsaturated acids and esters | |
| JPH0459308B2 (pl) | ||
| EP0031695B1 (en) | Production of mixture of branched and linear carboxylic acid salts | |
| JPH0678261B2 (ja) | ２，３―ジメチルアルカナールを取得する方法 | |
| US2799707A (en) | Preparation of alpha-diketones | |
| US2982784A (en) | Preparation of high molecular unsaturated aldehydes | |
| CN100402493C (zh) | 回收纯丙烯腈的方法 | |
| DE1934366C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pivalolacton | |
| JPS6254788B2 (pl) |