A zatem reakcja przebiega w zespole skladajacym sie z reaktora i kolumny destylacyj- so nej, z której odprowadza sie stechiometryczne ilos¬ ci estru i wody to znaczy wylacznie produkty re¬ akcji estryfikacji.Wode usuwa sie w czesci górnej kolumny od¬ wadniajacej 12 przez dekantacje hetero-azeotro- 55 pów tworzacych sie z alkoholu i wody lub z estru i wody, lub z tych trzech zwiazków razem, jezeli skladniki organiczne mieszaniny (alkohol i ester) sa nierozpuszczalne w wodnej warstwie dekanto- wanej. Jezeli alkohol i ester lub jeden z tych zwiazków tworza mieszanine hetero-azeotropowa q skladnikach czesciowo mieszajacych sie z wodfl, to lepiej jest utworzyc pomocniczy hetero-azetro|* o temperaturze wrzenia nizszej niz temperatura 65 wrzenia alkoholu i estru lub tylko alkoholu lub 6055848 tez tylko estru. Osiaga sie to przez wprowadzenie trzeciego skladnika do górnej czesci kolumny de¬ stylacyjnej, tak, jak wyjasniono wyzej. Do tego celu mozna uzyc weglowodoru, ale w pewnych szczególnych przypadkach mozna stosowac jako skladnik trzeci, uboczny produkt reakcji estryfi- kacji, na przyklad ester lzejszy, który tworzy sie wskutek reakcji malych ilosci kwasu lub alko¬ holu, bardziej lotnych niz kwas i alkohol, z któ¬ rych tworzy sie ester, bedacy glównym produk¬ tem. W tym przypadku, te zwiazki pomocnicze moga sie bez przeszkód czesciowo mieszac z woda.Jest rzecza oczywista, ze dobór cisnienia zasto¬ sowanego u góry kolumny destylacyjnej moze zmieniac sie w zaleznosci od temperatury wrzenia wytworzonego estru pod danym cisnieniem, od potrzeby latwego skraplania sie heteroazetropu i w zaleznosci od potencjalu cieplnego pary jaka sie dysponuje do ogrzewania kolumny. Cisnienie to moze zmieniac sie od 40 do 760 mm Hg.Sposobem wedlug wynalazku mozna wytwarzac estry z kwasów alifatycznych i alkoholi alifa¬ tycznych lub cyklicznych aczkolwiek mozna otrzy¬ mac ta metoda równiez estry kwasów nieorga¬ nicznych i alkoholi alifatycznych lub cyklicznych na przyklad chlorki heksylu, heptylu, oktylu lub benzylu.Otrzymany ester jest zawsze w stanie czystym i pozbawiony jest wszelkich sladowych pozosta¬ losci katalitycznych.Przyklad I. Wytwarzanie eteru butylowego.Do reaktora 1 przedstawionego na fig. 1 wpro¬ wadza sie przewodem 2225 kg na godzine czystego butanolu, a przez przewód 11 2275 kg na godzine odcieku .z kolumny odwadniajacej 12. Reakcja przebiega w temperaturze 145°C.Po przemianie, w wyniku przejscia mieszaniny reakcyjnej przez reaktor zawierajacy 1650 litrów zywicy rodzaju polistyrenu. sulfonowanego mie¬ szanina reakcyjna znajdujaca sie w stanie rów¬ nowagi w przewodzie 7 ma nastepujacy sklad: butanolu 45,1% wagowych eteru butylowego 53,0% wagowych wody 1,9% wagowych Przez przewód 9 wprowadza sie do kolumny ekstrahujacej 13, na wyzsza pólke 1650 kg tej mieszaniny, a reszte wprowadza sie przez zawór 8 do kolumny odwadniajacej 12. W kolumnie 13 mieszanina rozdziela sie, dajac ostatecznie 196 kg eteru butylowego, który sie odprowadza przewo¬ dem 15. U góry kolumny odprowadza sie przewo¬ dem 21' okolo 47 kg wody zawierajacej mniej niz 1 kg butanolu, jak równiez slady eteru butylo¬ wego. Przez przewód 23 usuwa sie produkty lek¬ kie, co zwiazane jest ze strata maksimum 2 kg butanolu, który zbiera sie skazony weglowodo¬ rami nienasyconymi i sladami zanieczyszczen po¬ chodzacymi z ubocznej reakcji typu aldehydo¬ wego.Przyklad II. Wytwarzanie octanu etoksy- etylu. Stosuje sie obieg reakcyjny przedstawiony na fig. 1 o przeplywie 7000 litrów na godzine, re¬ gulujac go za pomoca zaworu 8, przy czym do 15 25 30 obiegu tego wprowadza sie na godzine nastepu¬ jace ilosci reagentów: 135 kg etoksyetanolu przez przewód 2 i 90 kg kwasu octowego przez przewód 3. 5 W reaktorze typu stozkowego wedlug opisu francuskiego numer 1.169.924 umieszcza sie 2000 litrów zywicy jonitowej typu polistyrenu sulfo¬ nowanego w postaci zawiesiny w cieczy.Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do tempe- io ratury 135°, a jej sklad w przewodzie 7 jest na¬ stepujacy: octan etoksyetylu 50% wagowych etoksyetanol 36,7% wagowych -kwas octowy 12% wagowych woda 1,3% wagowych Do kolumny ektrahujacej 13 wprowadza sie przewodem 9 mieszanine reakcyjna w ilosci 2200 kg na godzine, a pozostalosc doprowadza do kolumny odwadniajacej przez przewód 8. Do górnej czesci kolumny odwadniajacej 12 wpro¬ wadza sie benzen (190 kg) w celu wytworzenia pomocniczego hetero-azeotropu.Odprowadza sie na 1 godzine: przez przewód 15, 198 kg octanu etoksyetylu w stanie czystym, a przez przewód 21, 24 kg wody.Strata octanu etoksyetylu w górnej czesci ko¬ lumny wynosi mniej niz 0,2% produkcji, a strat? etoksyetanolu wynosza mniej niz 0,3% alkoholu doprowadzanego.Przyklad III. Wytwarzanie octanu etoksy¬ etylu (odmiana) Warunki robocze jak w przykla¬ dzie II.Do urzadzenia wprowadza sie na godzine: 35 przewodem 2: 130 kg etoksyetanolu 2 kg etanolu 1 kg butanolu a przewodem 3: 190 kg kwasu octowego Sklad mieszaniny reakcyjnej nie rózni sie 40 znacznie w stosunku do mieszaniny z przykladu II, tylko woda z reakcji (24 kg) zawiera 1,2 kg octanu etylu i 0,2 kg octanu butylu.Przez przewód 23 usuwa sie jednoczesnie 2 kg octanu etylu i okolo 1,4 kg octanu butylu. 45 Te dwa lekkie estry stosuje sie jako skladniki dodatkowe (trzecie) tworzace hetero-azeotrop po¬ mocniczy. Straty octanu etoksyetylu w górnej czesci kolumny odwadniajacej wynosza mniej niz 0,3% produkcji, a straty etoksyetanolu — mniej 50 niz 0,3% alkoholu wprowadzanego.Przyklad IV. Wytwarzanie octanu oktylu w urzadzeniu przedstawionym na fig. 2.Do urzadzenia wprowadza sie na godzine: przez przewód 2 130 kg oktanolu 59 przez przewód 3 60 kg kwasu octowego Reaktor 1 zawiera 1000 litrów mieszaniny re¬ akcyjnej utrzymywanej w stanie wrzenia pod zmniejszonym cisnieniem 50 mm Hg, stosowanym u góry kolumny destylacyjnej, przy czym sklad eo tej mieszaniny jest nastepujacy: octanu oktylu 45% wagowych oktanolu 35% wagowych wody 0,5% wagowych kwasu octowego 19% wagowych TO kwasu siarkowego 0,5% wagowych V9 Pary mieszaniny poreakcyjnej odprowadza sie z reaktora do kolumny odwadniajacej 12 przez przewód 7.U góry kolumny, azeotrop skladajacy sie z okta- nolu i wody — skladników praktycznie nie mie- i szajacych sie ze soba, umozliwia usuwanie wody przez przewód 21 w ilosci 18 kg wody na godzine.U podstawy kolumny przez przewód 15 odpro¬ wadza sie 172 kg octanu oktylu na godzine. Od¬ ciek estru z kolumny odprowadzany przez prze- 10 wód 15 stanowi 15 ta czesc estru wyparowanego za pomoca grzejnika 14* . tj" Dla porównania z poprzednimi przykladami przeplyw przez przewód 11 wynosi 5000 kg- na godzine. l5 PL