PL53594B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 04.XII.1964 (P 106 504) 02.IX.1964 Wlochy 10.VII.1967 KI. 45 1, 9/00 MKP A 01 n $/ao UKD 632.951.2:547 Wspóltwórcy wynalazku: Pietro de Pietri Tonelli, Giorgio Rossi, Alberto Barontini Wlasciciel patentu: Montecatini, Societa Generale per Tlndustria Mine- raria e Chimica, Mediolan (Wlochy) Kompozycja pasozytobójcza Przedmiotem wynalazku jest kompozycja paso¬ zytobójcza zawierajaca jako skladnik aktywny fluorowany eter aromatyczny o wzorze ogólnym 1, w którym m oznacza 0 lub 1, n oznacza 0 lub 1, m jest mniejsze lub równe n a kiedy m ^ n = 1, R oznacza rodnik fenylowy (ewentualnie podsta¬ wiony chlorowcem, korzystnie chlorem, —OCH3 lub NOa) lub naftylowy, a gdy m=n=0, R ozna¬ cza grupe styrylowa, merkaptotolilowa lub dwu- fenylometylowa.Dotychczas stosowane kompozycje dzialaja sku¬ tecznie tylko w przypadku stosowania ich do opryskiwania jaj pasozytów na kilka dni przed wylegiem, podczas gdy srodek wedlug wynalaz¬ ku dziala skutecznie równiez w zimie niszczac zarówno jaja zimowe jak i szkodniki dorosle.Kompozycja wedlug wynalazku ma zastosowa¬ nie do zwalczania niektórych szkodników roslin¬ nych zwlaszcza roztoczy i owadów. Kompozycje te mozna stosowac zarówno do bezposredniego dzialania na rosliny, na przyklad przez opryski¬ wanie, jak i do dzialania posredniego.W celu dokonania oceny jajobójczego dzialania kompozycji nalezy sie uprzednio upewnic czy jest ona równiez aktywna wobec jaj zimowych, gdyz jak wiadomo, sa one mniej podatne na dzialanie srodków szkodnikobójczych niz jaja letnie.Na owady dorosle l^ompozycja wedlug wynalaz¬ ku dziala w sposób selektywny, a wiec na przy¬ klad przez bezposrednie opryskiwanie ciecza o ste- 10 15 20 25 zeniu l%o preparatu niszczy sie 100% Aphis fabae i Macrosiphum solani, a przez opryskanie ciecza o stezeniu 0,l%o niszczy sie 60% tych szkodników.Natomiast kompozycje wedlug wynalazku o steze¬ niu l%o sa praktycznie nieskuteczne wobec Locusta migratoria, Carpocapsa pomonella, Lymantria dis- par Leptinotarsa decemlineata i Ceratitis capi- tata.W celu uzyskania dobrych wyników przy uzy¬ ciu znanych srodków pasozytobójczych (np. ole¬ jów i ich mieszanin z estrami fosforowymi), na¬ lezy je stosowac w odpowiednich okresach czasu po rozwinieciu sie paczków na roslinach. Spryski¬ wanie roslin w pózniejszym stadium rozwoju po¬ woduje niejednokrotnie efekty fitotoksyczne. Opry¬ skiwanie w srodku zimy nie niszczy jednoczes¬ nie licznych, pozytecznych owadów i nie powo¬ duje ryzyka zwiazanego z pozostaniem na rosli¬ nach resztek substancji stosowanej do spryskiwa¬ nia. Ponadto opryskiwanie zimowe ma jeszcze te zalete, ze odbywa sie w okresie mniejszej ilo¬ sci zajec pracowników sadownictwa.Dotychczas przeprowadzane opryskiwanie zimo¬ we przy uzyciu olejów mineralnych, olejów sma¬ rowych lub ich mieszanin dawaly niezadowala¬ jace wyniki wskutek szczególnie duzej odporno¬ sci jaj zimowych oraz wskutek zniszczenia roslin przez kilkuletnie opryskiwanie duzymi dawkami srodka pasozytobójczego.Kompozycje zawierajace jako substancje aktyw- 5359453594 na zwiazki o wzorze ogólnym 1 wytwarza sie w róznych postaciach. Proszki otrzymuje sie przez dokladne zmieszanie substancji aktywnej z obo¬ jetnymi wypelniaczami lub rozcienczalnikami, ta¬ kimi jak kaolin, talijt, atapulgit, sepiolit, ziemia okrzemkowa, sztuczni krzemiany itp. albo przez dokladne zmieszanie substancji aktywnej ze srod¬ kiem powierzchniowo-czynnym lub z mieszanina •takich srodków np. produktów kondensacji tlen- ^P3 etylenu z alkilofenolami lub z wyzszymi al¬ koholami alifatycznymi, badz z alkilobenzeno- lub alkilonaftalenosulfonianami wapniowymi lub so¬ dowymi, a nastepnie uzyskane preparaty miesza sie z woda w celu otrzymania odpowiednich za¬ wiesin do spryskiwania. Preparaty w postaci cie¬ czy otrzymuje sie równiez przez dodanie srodka powierzchniowo-czynnego lub mieszaniny takich srodków do roztworu substancji aktywnej w roz¬ puszczalniku. Ciecze takie po zmieszaniu ich z woda tworza emulsje.Do odkazania roslin stosuje sie równiez ciekle preparaty skladajace sie ze zdyspergowanych w wodzie olejów mineralnych wraz z emulgatorami i rozpuszczalnikami oraz z substancji aktywnej.Stosunek ilosci skladnika aktywnego do innych skladników preparatu moze byc zmieniany w sze¬ rokim zakresie. Korzystnie preparaty wytwarza sie przez rozpuszczenie 20 czesci wagowych substancji aktywnej (ha przyklad zwiazku M 2060, M 2432, M 2433 czy M 2459) w 75 czesciach ksylenu i do uzyskanego roztworu dodaje sie 5 czesci mieszani¬ ny dodecylobenzenosulfonianu i produktu konden¬ sacji tlenku etylenu z nonylofenolem w stosunku 50:50. Nastepnie tak uzyskany preparat miesza sie z woda i otrzymana emulsja opryskuje sie cale rosliny lub tylko ich czesci zakazone szkodnikami.Preparaty z olejem mineralnym, szczególnie od¬ powiednie do opryskiwania zimowego, wytwarza sie przez dokladne zmieszanie 2% substancji ak¬ tywnej, np. zwiazku M 2060 lub innego, 75% ole¬ ju mineralnego o zawartosci 67—70% oleju niepo¬ datnego na sulfonowanie i o lepkosci 6,4|x w tem¬ peraturze 20°C, 15% ksylenu i 8% emulgatora zlo¬ zonego z mieszaniny etoksylowanego nonylofeno- lu i etoksylowanego kwasu oleinowego.Preparaty w postaci zwilzalnych proszków wy¬ twarza sie przez dokladne zmieszanie 20% zwiaz¬ ku M 2060, M 2432, M 2433, M 2459 lub innego, 74% ziemi okrzemkowej, 4% oleinometylotaurynia- nu, 1% butylonaftalenosulfonianu sodowego i 1% naftylometanodwusulfonianu sodowego i nastepnie rozdrobnienie tej mieszaniny.Preparaty do suchego opylania roslin wytwarza sie przez dokladne zmieszanie 3 czesci wagowych substancji aktywnej z 97 czesciami wagowymi talku 1 rozdrobnienie tej mieszaniny.Kompozycje zawierajace zwiazki o wzorze 1 dzialaja selektywnie, mianowicie sa aktywne tylko w przypadku pewnych gatunków owadów roslino¬ zernych. Zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie przez estryfikowanie alkoholu 0-fluoroetylowego kwasa¬ mi zawierajacymi rodnik R o podanym uprzednio znaczeniu.Na przyklad ester P-fluoroetylowy kwasu dwu- 10 15 20 25 fenylooctowego o wzorze 2 (nazywany dalej M 2060) wytwarza sie korzystnie nizej podanymi spo¬ sobami: a) chlorek kwasu dwufenylilooctowego poddaje 5 sie reakcji z alkoholem P-fluoroetylowym w obec¬ nosci pirydyny wedlug schematu 1.W 50 ml chlorku metylenu rozpuszcza sie 7,2 g alkoholu P-fluoroetylowego i 8,7 g pirydyny i do roztworu przy stalym mieszaniu dodaje sie? w ciagu 20 minut w temperaturze 0^-2°C roztwór 23 g chlorku kwasu dwufenylilooctowego (wytwo¬ rzonego droga reakcji chlorku tionylu z kwasem dwufenylilooctowym J. Org, Chem. 11 (1946, str. 798—802) w 50 ml chlorku metylenu. Po wzroscie temperatury do temperatury pokojowej, wypluka¬ niu otrzymanej mieszaniny woda w ilosci 3X100 ml, wysuszeniu nad CaCl2 i odparowaniu rozpuszczal¬ nika pod obnizonym cenieniem, otrzymuje sie 18 g stalej substancji, skladajacej sie glównie z estru Prfluoroetylowego kwasu dwufenylooctowego.Po przekrystalizowaniu z n-heksanu otrzymuje sie czysty, krystaliczny produkt o temperaturze topnienia 60,5—61,5°C. Zawartosc fluoru: wyliczo¬ no— 7,36%, znaleziono — 7,17%. b) alkaliczna sól kwasu dwufenylilooctowego poddaje sie reakcji z p-toluenosulfonianem P-flu- oroetylu, wedlug schematu 2.Do zawiesiny 87 g kwasu dwufenylilooctowego 30 w 400 ml wody dodaje sie 36 g 45,5-pirocentowego wodorotlenku sodowego, a nastepnie 72,8 g p-tolu- enosulfonianu 0-fluoroetylu (wytworzonego meto¬ da Millingtona i Pattisona, Can. J. Chem. 34 (1956), str. 1532—1540) i mieszanine te ogrzewa sie w 35 temperaturze wrzenia przez 5 godzin. Po ochlo¬ dzeniu mieszaniny, odsaczeniu osadu i dokladnym wyplukaniu go woda, otrzymuje sie 83 g produk¬ tu skladajacego sie glównie z estru P-fluoroetylo- wego kwasu dwufenylilooctowego. Ester ten otrzy- 40 muje sie w postaci czystej po przekrystalizowaniu lub przedestylowaniu w wysokiej prózni (tempe¬ ratura wrzenia przy cisnieniu 0,05 mm Hg wy¬ nosi okolo 135°C). c) kwas dwufenylilooctowy poddaje sie reakcji 45 z alkoholem p-fluoroetylowym w obecnosci katali¬ zatora kwasowego i rozpuszczalnika tworzacego mieszanine azeotropowa z woda wedlug schema¬ tu3. . .Do zawiesiny 63,6 g kwasu dwufenylilooctowego 50 w 200 ml benzenu dodaje sie. 33,7 g alkoholu P-- fluaroetylowego i 52 g kwasu p-toluenosulfono- wego i mieszanine te ogrzewa sie do temperatury wrzenia usuwajac wytworzona wode przez odde¬ stylowanie azeotropowej mieszaniny benzenu z 55 woda. Nastepnie ochladza sie mieszanine .poreak¬ cyjna i plucze woda, rozcienczonym roztworem weglanu sodowego i ponownie woda. Po oddesty¬ lowaniu z niej benzenu pod obnizonym cisnieniem, otrzymuje sie 72 g produktu o temperaturze top- 60 nienia 53°—56°C, skladajacego sie glównie z estru P-fluoroetylowego kwasu N dwufenylilooctowego.Czysty ester otrzymuje sie po przekrystalizowa*, niu tego produktu lub przedestylowaniu go ^? wysokiej prózni.53594 6 Ponizsze przyklady ilustruja sposób wytwarza¬ nia zwiazków Objetych ogólnym wzorem 1.Przyklad 1. W póllitrowej kolbie wyposazo¬ nej w m&eszadio, termometr i wkraplacz umieszcza sie W;2 g alkoholu p-fluoroetylowego, 21,8 g piry¬ dyny i $0 ml CH2CI2 i do mieszaniny tej wkrapla sie mieszajac, przez pól godziny w temperaturze 0—2°C roztwór 49,87 g chlorku kwasu p-nitrofeny- loootowego w 80 mi OC2CI2. Kolbe rozgrzana reak¬ cja egzotermiczna ochladza sie w kapieli lodowo- solnej. Zawartosc kolby jest obojetna lub lekko kwasna.Mieszanine reakcyjna pozostawia sie nastepnie do ogrzania do temperatury -pokojowej, po czym plucze stfe ja 3x150 ml wody. Po wysuszeniu roztworu chlorometylenowego za pomoca CaiCl^ i odpedzeniu rozpuszczalnika z roztworu pod ob¬ nizonym cisnieniem w temperaturze 30—40°C do stalego ciezaru otrzymuje sie 47,5 g osadu. Po praekrystaiirowaniu tego osadu z 1850 ml wrzacego n-feeksama, otrzymuje sie 9,4 g krystalicznego pHa4teofe»y4oocta»u P-fluoroetylowego o wzorze 3 o temperaturze topnienia 47°C, nazywanego dalej M 2001.AnaEza: wyliczono: F — 8,30% stwierdzono: F = 8,24% "F*«-yklad H. W póllitrowej kolbie wyposa¬ zonej w mieszadlo, termometr i wkraplacz umiesz¬ cza sie 17,2 g alkoholu fl-fluoroetylowego, 20,8 g pirydyny i 80 ml CH2CI2 i de mieszaniny tej w temperaturze 0—2°C wkrapla sie mieszajac, w ciagu 30 minwt roztwór 55 g chlorku kwasu dwnrfenylooctowego w 80 ml CH2C12. Kolbe roz¬ grzana reakcja egzotermiczna ochladza sie w ka¬ pieli lodowo-solnej. Zawartosc kolby jest obojetna lub- [lekko kwasna, Sftezm&nc reakcyjna pozostawia sie nastepnie do ogrzania, do temperatury pokojowej, po czym plucze sie ja, 3X1^50 ml wody. Po wysuszeniu roz¬ tworu ttohff^metylenow^go za pomoca CaCl2 i od- p&lzftsitf £Oz$^S£czaln&» (pod obnizonym cisnie¬ niem w temperaturze 30^40°€ do stalego cieza- ru* Mczynauje sie J5fi g murowego, brunatnego, oleis- tegfiL go produktu miesza sie z 50 ml n-heksanu, roz¬ twór dekantuje sie i pozostawia do powolnego ostudzenia, a nastepnie ochladza go lodowata wo¬ da. Po zdekantowaniu otrzymuje sie zólty, oleisty produkt, r iktórego usuwa sie resztki rozpuszczal¬ nika n* lazm' wodnej pod zredukowanym cisnie¬ niem, otrayniujac 3 g czystego, zóltego, oleistego octami ^^9aacHo«^lcKiw4ufenylowego o wzorze 4 na- zpwamgo daiej M 2&72, Analiza: wyliczono: F = 7,35% stoiejdzono: F = 6,73-^6,79% PrzykLa.d III. Do 70 ml alkoholu P-fluoroety- lowego dodaje sie 33,6 g kwasu fenylotioglikolowe- gp, po czym przez okolo 20 minut wprowadza sie za pomoca belkotki kwas solny w postaci gazu az do nasycenia mieszaniny, ochladzajac ja jed¬ noczesnie woda. Nasycona mieszanine pozostawia sS^ «a A dni w zamknietym naczyniu, a nastep¬ nie^ w prózni, ogrzewajac ja lekko w celu usunie- cjHt jak oajffriej&szej Uosei nadmiaru alkoholu. Po dedajpóp W ml chlorku metylenu, wlewa sie ca¬ losc do 30 ml wody, a nastepnie plucze sie pro¬ dukt 50 ml rozcienczonego wodnego raztwOBU kwasnego weglanu sodowego do zobojetnienia, rozr dziela sie warstwy i plucze ponownie JSO* mll wg&e* 5 Warstwe chlorometylenowa suszy sie, chlokiem wapnia, a rozpuszczalnik odparowuje w prózni Uzyskane 38 g oleju destyluje sie pod clsttien&oot 0,2 mm Hg, otrzymujac 22 g oleistego estru jMfe- nylofluoroetylowego kwasu fenylotibglikolowego o 10 wzorze 5, o temper^tmeze wrriiiir #T W01C, który nazywany jest dalej M 1902.Analiza: wyliczono: S = 14,9ffS% stwierdzono: & * 14,85—15,201 analiza jodometryczna —Vf7fiSH 15 Pr zy klad IY.. Do p6G$te zonej w przadzenie do azeotropowefo usuwani* wady wytworzonej podczas, reakejk wprowadza *% 50 g kwasu p-naftylooctowegoA 200 jol benzenu,. 46,2 g kwasu p^toluenosulfonowego, 3D,C g aTko- 20 holu fluoroetylowego i mieszanine te ogjewa sie do wrzenia do momentu calkowitego usuriiceia wtr- dy i 'uzyskania jednorodnego roztworu; Houtwór* ten ochladza sie, miesza i F*ucze zt^tM «S "frefr, nastepnie 1*80 mi 5-piocentowega T02tw«r\r *fe|C^ 25 i ponownie 250* ml wody; PO odpedzeni mmjumk*- czalnika z roztworu pod zredukowanym- ollni* niem do -uzyskania stalego ciezaru, otrzymuje sie; 59 g brunatnego olejiu, który dtet^aje potf ofcgi- zonym cisnieniem (temperatura wr—wllr yrzy cis- 30 nieniu OJ mm. Hg wynosi 134^-ia80£). Ro prza- krystalizowaniu tego produktu z Ugrotny, otrzy¬ muje sie 35 g bialego, krystalicznego estru fl- fluoroetylowego kwasu fi-naftyfoocifrwega o rze fl, o temperattirze Ropniem* Ifc—t&K?, 35 wanego dale} M 2428.Analiza* wyBcac&cK F *= f£0ft stwieriizoilor: F =* g£0& Pr-zy)klad V, D» jteoOby tofefefe. jaj* i na w przykladzie IV, wprowadza sie. 21 40 cynamonowego, 150 ml benzenu, 19 & alkoholu fluoroetylowego i 24^ g kwasu jp-toJwenosulfonor wego i mieszanine te gotuje sie mieszajac, do cal¬ kowitego usuniecia wody. Po ochlodzeniu db tem¬ peratury (pokojowej plucze sie mieszaróhe #KJW rgA' 45 wody, nastepnie 1601 mi 5-procentewego m^0O^ i ponownie 2X900 ml wody. Po oi^agowranfa ¦»&- puszczalnlka z -warstwy organiesBief ^ec£ niem pozostalosciowym 15 m*n w 30—40°C, otrzymuje Sie 2T tf teiHf4»ege 50 o temperaturze wrzenia 95^97°C pod cisnieniem 0,01 mm Hg, z którego po oddestyibwainiu pod cisnieniem zce#uk©wa©y« ^rzyjwijfL -ajg U#» g oleistego aa^« Mluww&*M*ge towwt ^3WMMN- nowego ^ wftPBza 7 naz/waiftegp 4al«j M 2A&L 55 Analiza: wyUczenp: F = AJ831 analiza: F = 949% Przyklad VI. W kolbie takiej, jak sjosowar na w przykladzie IV, umieszcza sie 34,5" a; kwasu p^toluenosulfonowegOj 40,5 g kwasu P-nafltofcsyoe- 60 towego, 150 ml benzenu i 23* g fltaoroetasefte* i w mieszaniny tej mieszajac, oddestylowuj^ 4% w©d^ Fo ochlodzeniu do temperatwy pokofft^tt^ fffMcae sie mieszanine 250 ml wody, naalejpnif l«i^ rai *^ procentowego K^OOt i BWWPH aK^W<«lti#. 65 Po odpedzeniu ,cogp\tfzo7Jttoilf.a * r^zt^»u, jpd53594 8 zredukowanym cisnieniem w temperaturze 30— 40°C do uzyskania stalego ciezaru, otrzymuje sie 47 g gestego oleju o temperaturze wrzenia 146— 148°C pod cisnieniem 0,8 mm Hg, z którego dro¬ ga destylacji prózniowej otrzymuje sie okolo 40 g stalego P-fluoroetylowego estru kwasu P-naftoksy- octowego o wzorze 8, nazywanego dalej M 2432.Analiza: wyliczono: F = 7,65% stwierdzono: F =7,35% Przyklad VII. Do kolby takiej, jak stoso¬ wana w przykladzie IV, wprowadza sie 30,4 g kwasu fenoksyoctowego, 150 ml benzenu, 34,4 g kwasu p-toluenosulfonowego i 23 g fluoroetanolu.Mieszanine te gotuje sie do calkowitego usunie¬ cia wody, a nastepnie ochladza i plucze 2X150 ml wody, 80 ml 5-procentowego roztworu Na*OOa i ponownie 150 ml wody.Po odpedzeniu rozpuszczalnika z roztworu pod obnizonym cisnieniem w (temperaturze 30—40°C do uzyskania stalego ciezaru, uzyskuje sie 37 g brunatnego oleju o temperaturze wrzenia 105— 106°C pod cisnieniem 0,05 mm Hg, z którego droga destylacji prózniowej otrzymuje sie 31 g ciekle¬ go, oleistego estru 0-fluoroetylowego kwasu feno¬ ksyoctowego o wzorze 9, nazywanego dalej M 2433.Analiza: wyliczono F = 9,58% stwierdzono: F — 9,13% Przyklad VIII. Do kolby takiej, jak stoso¬ wana w przykladzie IV, wprowadza sie 44,2 g kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego, 150 ml ben¬ zenu, 34,4 g kwasu p-toluenosulfonowego i 23 g fluoroetanolu. Mieszanine te gotuje sie do calko¬ witego usuniecia wody, a nastepnie ochladza do temperatury pokojowej i plucze 2X150 ml wody, 80 ml Snprócentowego roztworu NazCOs i ponownie 2X150 ml wody.Po odpedzeniu rozpuszczalnika z roztworu pod obnizonym cisnieniem uzyskuje sie 52 g gestego, brunatnego oleju, zestalajacego sie w temperatu¬ rze pokojowej, z którego po przekrystalizowaniu z ligroiny otrzymuje sie czysty ester P-fluoroety- lowy kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego o wzo¬ rze 10, o temperaturze topnienia 43,5—44,5°C, na¬ zywany dalej M 2441.Analiza: wyliczono: F = 7,11% sierdzono:. F = 7,10% Przyklad IX. Do 1-litrowej kolby wyposa¬ zonej w urzadzenie do azeotropowej destylacji wo¬ dy wprowadza sie 36,5 g kwasu p-metoksyfenylo- octowego, 150 ml benzenu, 37,9 g kwasu p^tolueno- sulfonowego i 27,5 g alkoholu fluoroetylowego.Mieszanine te gotuje sie do calkowitego usunie¬ cia wody, a nastepnie ochladza do temperatury pokojowej i plucze 2X150 ml wody (po dodaniu 50 ml eteru w celu ulatwienia rozwarstwiania), 780 ml 5-procentpwego roztworu Na2C03 i ponow¬ nie 2X150 ml wody.Po wysuszeniu roztworu za pomoca CaCl2, od¬ parowaniu rozpuszczalnika w prózni w tempera¬ turze 30—40°C i przedestylowaniu produktu w wysokiej prózni (temperatura wrzenia 102—105°C pod cisnieniem 0,05 mm Hg), otrzymuje sie 39,5 g oleistego estru P-fluoroetylowego kwasu p-meto- 5 ksyfenylooctowego o wzorze 11, nazywanego da¬ lej M 2459.Analiza: wyliczono F = 8,95% stwierdzono: F = 9,13% Przyklad X. Do kolby takiej, jak stosowana 10 w przykladzie IV, wprowadza sie 37,2 g kwasu a-naftylooctowego, 150 ml benzenu, 23 g alkoholu p-fluoroetylowego i 34,5 g kwasu p-toluenosulfono- wego i mieszajac gotuje sie te mieszanine do calko¬ witego usuniecia wody, po czym ochladza sie ja w do temperatury pokojowej i plucze 2X200 ml wo¬ dy, 100 ml 5nprocentowego roztworu NaaCOs i po¬ nownie 2X200 ml wody.Po odpedzeniu rozpuszczalnika z roztworu pod pozostalosciowa próznia 15 mm Hg w tempera- 20 turze 30—40°C do uzyskania stalego ciezaru i prze¬ destylowaniu otrzymanego w ilosci 44 g brunat¬ nego oleju w wysokiej prózni (temperatura wrze¬ nia 117—118°C pod cisnieniem 0,05 mm Hg) otrzy¬ muje sie 33 g oleistego estru P-fluoroetylowego 25 kwasu P-naftylooctowego o wzorze 12, nazywa¬ nego dalej M 2415.Analiza: wyliczono: F = 8,18% stwierdzono: F = 8,09% Przyklad XI. Badanie aktywnosci srodka 30 pasozytobójczego wobec zimowych jaj Metatetra- nychus utai przeprowadza sie na zakazonych ga¬ lazkach jabloni.Po laboratoryjnym opryskaniu tych galazek wod¬ na emulsja zawierajaca substancje aktywna, prze- 35 chowuje sie je na powietrzu a na poczatku wios¬ ny przystepuje sie do okreslania wyników.W tym celu oblicza sie przed opryskaniem licz¬ be zywych jaj na kazdej igalazce a po wylegu jaj nieopryskanych oblicza sie liczbe jaj niewyleglych, 40 okreslajac w ten sposób jajobójcze dzialanie srod¬ ków bez uwzgledniania dzialania tych srodków na osobniki wylegle.Obliczenia wykazuja, ze równiez ilosc wyleg¬ lych jaj nieopryskanych ulega zmniejszeniu badz wskutek dzialalnosci jajozerców lub wskutek in¬ nych nieustalonych przyczyn naturalnych, przy czym ilosc ubytków (do 20%) jest tym wieksza, im dluzszy okres uplywa pomiedzy obliczaniem ilosci jaj przed opryskaniem i momentem analizowania wyników opryskiwania. so W zwiazku z ta smiertelnoscia naturalna, za¬ miast liczbowego, przedstawienia dzialania róz¬ nych srodków szkodnikobójczych, wybrano meto¬ de zastosowana w tablicy I, obrazujaca stopien skutecznosci róznych srodków przez podanie wy- 55 ników w procentach smiertelnosci pasozytów.Przyklad XII. Badania skutecznosci srodków do zwalczania szczepu Metatetranychus ulmi, od¬ pornego na dzialanie srodków roztoczobójczych, w stadium organizmów doroslych oraz jaj letnich. 4553594 W celu okreslenia skutecznosci wobec organiz¬ mów doroslych, ustalono stopien zniszczenia roz¬ toczy po opryskaniu lisci jabloni, a w celu okres¬ lenia skutecznosci dzialania wobec jaj letnich wprowadzono na liscie jabloni 100 zenskich or- 10 ganizmów doroslych, które usunieto po 24 godzi¬ nach, po czym opryskano liscie preparatem paso¬ zytobójczym i umieszczono w temperaturze 24— 26°C w otwartych plytkach Petri'ego po uplywie 5 kilku dni od daty wylegu.Produkt M 2061 M 2073 M 1949 M 1992 M 2415 M 2429 M 2060 M 2430 M 2432 M 2433 M 2441 M 2459 (*) Tedion 1 (**) Oleo- fos 5 (••*) olej Stezenie substancji aktywnej % 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 1,12 (olej) 2,24 „ 1,12 (olej) 2,24 „ Tablica I Aktywnosc jajobójcza przy zastosowaniu w miesiacach: | styczen + ' + + + + + + + + + + + o + + + + + + + + + + + o o 0 0 0 0 luty + + + 0 ++ + ++++ 0 ++++ 0 ++ + +++ + + + 0 +++ 0 + + + + • 0 ++++ + + + + + ó + + + 0 + 0 0 0 0 marzec + + + + + 0 + + + + + + + + + + + + o + ++++ ++++ +++ +++ + +++ ++ + +++ + + + + + o + + o ++ + + + 0 o 0 + + kwiecien + + + + + + + + + + + + + + + + 0 + + + + + + + + + — + + + + + o (*) — 2,4—5,4-czterochlorodwufenylosulfon (**) — preparat oleisty zawierajacy 5% Parathionu (***) — dajacy sie emulgowac olej mineralny o — oznacza smiertelnosc w 50% + — ,, 50—60% ++ — ,, 60—70% +H-+ — „ „ 70—80% L ++'++ — „ „ ^80% | „Opóznione" dzialanie jajofoójcze okresla sie przez opryskanie lisci jabloni preparatami paso- Zytobójczymi po 2 godzinach od momentu umiesz¬ czenia na nich organizmów zenskich i utrzymy¬ wanie na wilgotnej bawelnie w zakrytych plyt¬ kach Petri'ego, umozliwiajac szkodnikom zloze- tóe jajek. Po 24 godzinach usuwa sie samice i ob¬ licza sie liczbe wyleglych jaj po wylegu na lis¬ ciach nieopryskanych.W tablicy II podaje sie aktywnosc estrów alko¬ holu fluoroetylowego o ogólnym wzorze 1, wobec organizmów doroslych i jaj letnich dwóch gatun¬ ków roztoczy, okreslajac stopien skutecznosci.53594 Tablica II Substancja aktywna M 2060 M 2415 M 2429 M 2430 ]Vt 2432 M 2433 M 2441 ^ 1992 M 1949 M 2061 M 2073 M 2459 1 Fac (**) Tedion (***) Tetranichus urticae Koch osobniki dorosle opryski¬ wanie bez¬ posrednie + + + + + + + + + o + + + jaja opryski¬ wanie bez¬ posrednie + + + + + ++ + + + + + + + + + + + + + + + + -h+ + + + + + + + + + + dzialanie opóznione + + + + + + + + + + 0 + + + + + + + + + Metatetranychus ulmi Koch (*) osobniki dorosle opryski¬ wanie bez¬ posrednie + +¦+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +,+ + + + + + + + + + (*) — szczep odporny na dzialanie Fac (**) — izopropyloamid kwasu 0,0-dwuetylodwutiofostforylooctowego (***)" — 2,4—5,4-czterochlorodwufenylosulfon o — oznacza smiertelnosc 25% przy stezeniu substancji aktywnej l°/oo. + — ,, 25—100% „ „ „ „ l°/oo + + — „ 25—100% „ „ „ „ 0,l%o + + + — „ „ 25—100% „ „ „ „ 0,01%c + + + + — „ „ 25—100% „ „ „ „ 0,001°/ jaja opryski¬ wanie bez¬ posrednie + + + + + + + + + + + +,+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 0 + + 00 dzialanie opóznione + + + + + + + + + + +,+ + + + + + + + + + + -h + + + + + + +•+ + + +,+ - 0 + + Przyklad XIII. Zakazone jajkami Aphis po- mi jablonie w Govone (Asti) opryskano 4 lutego 1964 r. wodnym roztworem zawierajacym jako substancje aktywna zwiazek M 2060. Okres wyle¬ gu zaczal sie 24 marca a skonczyl 10 kwietnia.Tablica ni Substancja aktywna M 2060 M 2060 Mieszanka M 2060 z 3% oleju mineralnego Oleofosf) 5 Próbka niespryskiwana Stezenie substancji aktywnej w % 0,4 0,8 0,4 1,5 — Liczba jaj 241 208 208 642 414 ' Liczba jaj niewyleglych 208 194 197 389 28 Aktywnosc jajobójcza w % (z poprawka na smiertelnosc naturalna) 85,3 92,8 94,3 57,7 — | (*) olej mineralny -f- 5% parathionu PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Kompozycja pasozytobójcza, znamienna tym, ze jako .substancje aktywna zawiera fluorowany es¬ ter aromatyczny o wzorze ogólnym 1, w którym m oznacza 0 lub 1, n oznacza 0 lub 1, m jest mniejsze lub równe n a kiedy m ^ n = 1, R ozna¬ cza rodnik fenylowy (ewentualnie podstawiony chlorowcem, korzystnie chlorem, grupa OCH3 lub NC2), lub. naftyIowy, a gdy m = n = 0, R oznacza grupe styrylowa, merkaptotolilowa lub dwufeny- lometylowa, otrzymany przez dzialanie alkoho¬ lem [3-fluoroetylowym na zwiazek o wzorze ogól¬ nym 13, w którym R, m i n maja podane po¬ przednio znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru, w obecnosci pirydyny lub czyn¬ nika kondensujacego takiego jak gazowy HC1 lub kwas p-toluenosulfonowy i ewentualnie rozpusz¬ czalnika, ewentualnie w polaczeniu z innymi sub¬ stancjami o dzialaniu pasozytobójczym.Kil 45.1; 9/00 58594 MKP AOl^n R-(.0)w -(CH2)„ COO(CH2)2F WZÓR A CH2-COO(CH2]P WZÓR 2 CH2— COCL -4- CH2P -CH2OHH- f CH2-C00(CH2)P 4 SCHEMAT i HCLKI. 45 1,9/00 53594 MKP A 01 n cfe-cooNa V^ SOz-OCUzCMzt CM* Clfe—COOCU-zCWJ sq?Na V^ + a, S CU E M AT 2KI. 45 1, 9/00 53594 MKP A 01 n CH2COOH CHZCOOCH2CH2F- + FCHo- CH2OH KATALIZATOR KWASOWY. + H20 SCHEMAT 3 CH2"COO-CH2-CH2-F NOr WZÓR 3 H - CO0-CH2-CH2- F WZÓR 4Ki. 45 I, Q?m SS99t MKP A m n US-CU-COO-C^CUif O-CH-i-COO-CHa-CM^-T wzóp 8 WZ0P 5 0 -CMZ- COO-C]\zOkT cn2-coo-al.-ai,F Z ^#2 wzóp 9 wzór 6 o - CH2 coo- Ql2- cife* WZÓJ? 40 WZÓP 7KI. 45 1, 9/00 53594 MKP A 01 n CU*-COC C^-Cllaf CII, CUz-COO-CUz-cu^ WI0B ii R-COL -(CH2), COX 'm *.-"z'n. wzór 43 PL