PL53170B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 28.111.1963 Szwajcaria Opublikowano: 10.Y.1967 53170 KI. 45 1, 9/36 AOA* <*/# MKP A Ul lf" i UKD 632.951.2: 547.9^3 Twórca wynalazku i Ciba Societe Anonyme, Bazylea, (Szwajcaria) Wlasciciel patentu Srodek o przedluzonym dzialaniu do zwalczania szkodników Wiadomo, ze aktywnosc srodków do zwalczania szkodników zawierajacych jako substancje czyn¬ na biocydowy organiczny ester kwasu fosforowego, na przyklad fosforan-0,0-dwumetylodwucnlorowi_ nylu lub jego , pochodne, oraz subtelnie rozdrob¬ niony kwas krzemowy jako nosnik, lub czynnik dyspergujacy ewentualnie emulgujacy, zmniejsza sie z biegiem czasu, na przyklad przy przechowy¬ waniu. Przedluzenie okresu aktywnosci tego ro¬ dzaju srodków jest problemem o duzym znaczeniu praktycznym.Przedmiotem wynalazku jest srodek o przedlu¬ zonym dzialaniu do zwalczania szkodników, który zawiera mieszanine fosforanu-0,0-dwumetylodwu_ chlorowinylu stanowiaca substancje czynna z sub¬ telnie rozdrobnionym kwasem krzemowym jako nosnikiem i bezwodnikiem organicznego kwasu mono- lub dwukarboksylowego, albo ze srodkiem dyspergujacym lub emulgujacym, bezwodnikiem organicznego kwasu mono- lub dwukarboksylowe¬ go oraz ewentualnie z obojetnym w stosunku do substancji czynnej rozpuszczalnikiem organicznym.Srodek wedlug wynalazku moze zawierac obok nosnika lub substancji dodatkowych np. czynni¬ ków dyspergujacych lub emulgujacych, równiez przeciwutleniacze i rozpuszczalniki organiczne, zwlaszcza te, których temperatury wrzenia wyno¬ sza ponad 100°C.Jako przeciwutleniacze mozna stosowac znane zwiazki alifatyczne i aromatyczne, jak hp. glikol, 10 15 20 30 1,2-propylenowy 2,6-dwu-III rzed.-butylofenol, 2,6-dwu-III rzed.-butylo-p-krezol, butylohydro- ksyanizol, bis-(3,5-dwu-III rzed.-butylo-4-hydro- ksyfenylo)-metan, alkohol 3,5-dwu-III rzed. buty- lo-4-hydroksybenzylowy, alkohol 3,5-dwuizopropy- lo-4-hydroksybenzylowy, jak równiez zwiazki feny- lowe, jak hydrochinon, rezorcyna, pirogallol, ester kwasu galusowego, zwlaszcza ester etylowy kwasu galusowego.Jako niejonowe srodki emulgujace lub dysper¬ gujace wchodza w gre produkty kondensacji ali¬ fatycznych alkoholi, amin lub kwasów karboksylo- wych o dlugim lancuchu, zawierajacym 10—30 atomów wegla z tlenkiem etylenu, jak: produkt kondensacji alkoholu oktadecylowego z 20—30 mo¬ lami tlenku etylenu lub technicznej oleiloaminy z 15 molami tlenku etylenu lub dodecylomerkap- tanu z 12 molami tlenku etylenu. Sposród anio- noaktywnych czynników emulgujacych mozna wy¬ mienic sól sodowa sulfoestru alkoholu dodecylo- wego, sól sodowa kwasu dodecylobenzenosulfono- wego, sól potasowa lub trójetanoloaminowa kwasu oleinowego lub abietynowego lub mieszaniny tych kwasów ewentualnie sól sodowa kwasu sulfonaf- tenowych.Srodek szkpdnikobójczy moze zawierac takie or¬ ganiczne rozpuszczalniki, jak na przyklad frakcje oleju mineralnego wrzacego w temperaturach wy¬ sokich lub srednich, zwlaszcza powyzej 100°C, jak olej do silników Diesla, nafta, olej smolowy, oleje 5317053170 pochodzenia roslinnego lub zwierzecego, weglowo¬ dory cykliczne, jak alkilowany naftalen, tetrahy- dronaftalen, mieszanina ksylenów oraz ewentual¬ nie ketony, estry, chlorowane weglowodory, jak czterochloroetan, trójchloroetylen lub trój- albo 5 czterochlorobenzen.Przy stosowaniu srodka wedlug wynalazku w po¬ staci preparatów do rozpylania lub rozsiewania mozna wprowadzac jako dalsze substancje dodat¬ kowe stale nosniki, na przyklad talk, kaolin, ben- 10 t&hit, make korkowa, make drzewna i inne ma¬ terialy pochodzenia roslinnego. Celowe jest rów¬ niez TOytawgrzanie preparatu w postaci granulo¬ wanej, jj.Do #osdwanitf*|rnosnikiem ewentualnie ze sród- 15 kami dyspergujacymi lub emulgujacymi nadaja sie bezwodniki kwasów maleinowego, itakonowe- go, propionowego, maslowego, bursztynowego, glutarowego, ftalowego, benzoesowego, krotónowe- go, zwlaszcza zas bezwodnik kwasu octowego. [2o Oprócz wymienionych wyzej zwiazków mozna równiez stosowac mieszane bezwodniki kwasów na przyklad: CH3-CO-0-COC2H5 — bezwodnik kwasu octowego i kwasu propionowego, CH3-CO- -0-COC6H5 — bezwodnik kwasu octowego i kwa- 25 su benzoesowego, CH3-CO-0-COOC2H5 — miesza¬ ny bezwodnik kwasu octowego i monoetylowego estru kwasu weglowego, jak równiez bezwodnik kwasu A4-tetrahydroftalowego.W podanych ponizej przykladach czesci ozna- 30 czaja czesci wagowe, procenty — procenty wago¬ we, temperatury sa podane w stopniach Celsjusza.Przyklad I. 4 g fosforanu 0,0-dwumetylo- dwuchlorowinylu miesza sie z 1 g a) bezwodnika kwasu maleinowego, b) bezwodnika kwasu ftalo- 35 wego, c) bezwodnika kwasu benzoesowego, d) bez¬ wodnika kwasu octowego, e) bezwodnika kwasu bursztynowego. W przypadku a), c) i d) otrzymuje sie roztwory, w przypadku b) i e) — mieszaniny.Kazdy z otrzymanych roztworów lub mieszanin 40 w ilosci 5 g miesza sie z 3 g subtelnie rozdrob¬ nionego kwasu krzemowego, znajdujacego sie w handlu pod nazwa „Hisil", zawierajacego okolo 6% wody, zatapia w ampulkach i przechowuje przez 31 dni w temperaturze 20°, 35° oraz 45 50°. Nastepnie oznacza sie; ubytek procentowy w poszczególnych preparatach, zawierajacych bez¬ wodniki wymienione w punktach a) do e), fosfo¬ ranu 0,0-dwumetylodwucnlorowinylu.Jako preparat porównawczy stosuje sie tak 50 zwany preparat K. Jest to mieszanina 4 g fosfo¬ ranu 0,0-dwumetylodwuchlorowinylu, 3 g wyzej opisanego nosnika w postaci kwasu krzemowego („Hisil"), lecz bez dodatku bezwodnika kwasowe¬ go lub innego zwiazku dodawanego w celu prze- 55 dluzenia aktywnosci skladnika czynnego. Wyniki podane sa w tablicy.Podobnie dobre wyniki otrzymuje sie, gdy bez¬ wodnik wymieniony pod d) miesza sie przed do¬ daniem fosforanu z subtelnie rozdrobnionym nos- co nikiem w postaci kwasu krzemowego, wskutek czego nastepuje w nosniku wiazanie materialów podlegajacych rozkladowi, nastepnie mieszanine nosnik-bezwodnik ogrzewa sie do temperatury 100—150° pod zmniejszonym cisnieniem wynosza- 65 4 Bezwodnik kwasu, dodawany do preparatu szkodnikobójczego K nie zawiera bezwodnika a) bezwodnik kwasu ma¬ leinowego b) bezwodnik kwasu ftalowego c) bezwodnik kwasu benzoesowego d) bezwodnik kwasu octowego e) bezwodnik kwasu bursztynowego Ubytek procentowy substancji czynnej po przechowywaniu w ciagu jednego miesiaca w tempe- raturze | 20° C 18,7 10,5 6,4 19,6 0 6,2 35°C 28,3 10,5 6,9 25,1 3,2 4,9 50°C I 44,1 24,4 26,6 35,9 8,2 15,9 cym okolo 100 mmHg, usuwajac nadmiar uzytego do wiazania materialów podlegajacych rozkladowi bezwodnika w ilosci okolo 90—99,5%, po czym do tak traktowanego nosnika dodaje sie fosforan dwu- metylodwuchlorowinylu. Nalezy przy tym zazna¬ czyc, ze efekt stabilizacyjny w stosunku do fosfo¬ ranu dwumetylodwuchlorowinylu uzyskuje sie tak¬ ze i przy nieusuwaniu nadmiaru bezwodnika.Równie dobre wyniki daje stosowanie bezwodni¬ ków kwasów itakonowego, propionowego, maslo¬ wego lub glutarowego, jak i bezwodników mie¬ szanych kwasu octowego i kwasu propionowego albo bezwodnika kwasu octowego i kwasu ben¬ zoesowego. I Podobne wyniki otrzymuje sie równiez stosujac jako nosnik produkt znany w handlu pod nazwa „Aerosil" lub „Zoesil".Przyklad II. A. a) Sporzadza sie mieszanine z 525 g fosforanu 0,0-dwumetylodwuchlorowinylu, 80 g emulgatora, skladajacego sie z mieszaniny substancji powierzchniowo-czynnych niejonowych i anionowych, znanych jako „Toximul" produkcji firmy Ninol Corporation Chicago, USA, oraz 541 g. ftalanu dwuoktylu. 100 g tej mieszaniny przecho¬ wuje sie przez 3 miesiace w temperaturze 35°C. w zamknietych butelkach z polietylenu. Ubytek substancji czynnej wynosi po tym czasie 12,7°/o. b) Do 95 g mieszaniny o skladzie opisanym pod A.a) dodaje sie 5 g bezwodnika kwasu octowego i przechowuje sie w warunkach opisanych pod A.a). Ubytek substancji czynnej po 3 miesiacach wynosi 0,7%. c) Do 95 g mieszaniny o skladzie podanym pod A.a) dodaje sie 5 g bezwodnika kwasu maleino¬ wego i przechowuje w warunkach opisanych A.a).Ubytek substancji czynnej po 3 miesiacach wy¬ nosi 6,7%.B.a) Sporzadza sie mieszanine z 1050 g fosforanu 0,0-dwumetylodwuchlorowinylu, 100 g opisanego pod A.a) emulgatora i 163 g ftalanu dwuoktylu i przechowuje w warunkach podanych pod A.a).Ubytek substancji czynnej po 3 miesiacach wy¬ nosi 8,8%. b) Do 95 g mieszaniny o skladzie opisanym pod B.a) dodaje sie 5 g bezwodnika kwasu octowego i przechowuje w warunkach opisanych pod A.a).53170 Po 3 miesiacach nie ma ubytku substancji czyn¬ nej. c) Do 95 g mieszaniny o skladzie opisanym pod B.a) dodaje sie 5 g bezwodnika kwasu maleinowego i przechowuje w warunkach opisanych pod A. a).Ubytek substancji czynnej po 3 miesiacach wy¬ nosi 2,6%.Ca) Sporzadza sie mieszanine o nastepujacym skladzie 525 g fosforanu 0,0-dwumetylodwucnolowi- nylu, 80 g emulgatora, skladajacego sie z mieszani¬ ny soli wapniowej lub magnezowej kwasu mono- laurylobenzenomonosulfonowego i eteru poligliko- lowego sorbitanu monolaurylowego, 20 g emulga¬ tora, skladajacego sie z mieszaniny zwiazku po- wierzchniowo-czynnego niejonowego i anionowego („Toximul Q" produkcji Ninol Corporation, Chica¬ go, USA), 525 g mieszaniny weglowodorów z wy¬ ciagu ropy naftowej o temperaturze wrzenia po¬ wyzej 320°C i o temperaturze zaplonu 154°C znaj¬ dujacej sie w handlu pod nazwa „Dutrex 3 Sp" firmy Shell. Mieszanine te przechowuje sie w wa¬ runkach podanych pod A.a). Ubytek substancji czynnej po 3 miesiacach wynosi 14,9%. b) Do 95 g mieszaniny o skladzie opisanym pod Ca) dodaje) sie 5 g bezwodnika kwasu octowego i przechowuje w warunkach podanych pod A.a).Ubytek substancji czynnej po 3 miesiacach wyno¬ si 7,1%. c) Do 95 g mieszaniny o skladzie opisanym pod Ca) dodaje sie 5 g bezwodnika kwasu maleino¬ wego i przechowuje w warunkach podanych pod A.a). Ubytek substancji czynnej po 3 miesiacach wynosi 7,1%.D.a) Sporzadza sie mieszanine o nastepujacym skladzie 1050 g fosforanu 0,0-dwumetylodwuchlo- rowinylu, 80 g emulgatora, skladajacego sie z mie¬ szaniny soli wapniowej lub magnezowej kwasu monolaurylobenzenomonosulfonowego i eteru po- liglikolowego sorbitanu monolaurylowego, 20 g emulgatora, skladajacego sie z mieszaniny zwiaz¬ ków powierzchniowo-czynnych niejonowego i anio¬ nowego („Toximul Q" Ninol Corporation, Chicago, USA), 164 g mieszaniny weglowodorów z wycia- 5 gu z ropy naftowej o temperaturze wrzenia powy¬ zej 320°C i o temperaturze zaplonu 154°C „Dutrex 3 Sp"Shell. Mieszanine te przechowuje sie w wa¬ runkach podanych pod A.a). Ubytek substancji czynnej po 3 miesiacach wynosi 5,2%. 10 b) Do 95 g mieszaniny o skladzie opisanym pod D.a) dodaje sie 5 g bezwodnika kwasu octowego i przechowuje w warunkach podanych pod A.a).Ubytek substancji czynnej po 3 miesiacach wy¬ nosi 1,4%. ib c) Do 95 g mieszaniny o skladzie opisanym pod D.a) dodaje sie 5 g bezwodnika kwasu maleino¬ wego i przechowuje w warunkach podanych pod A.a). Ubytek substancji czynnej po 3 miesiacach wynosi 4,6%. 20 Stosowanie bezwodnika kwasu itakonowego, kwasu propionowego, kwasu maslowego lub glu- tarowego, jak i bezwodnika kwasu octowego i pro¬ pionowego lub bezwodnika kwasu octowego i ben¬ zoesowego prowadzi do podobnie dobrych wyni- 26 kÓW. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek o przedluzonym dzialaniu do zwalczania szkodników, znamienny tym, ze zawiera mieszani¬ ne fosforanu 0,0-dwumetylodwuchlorowinylu sta¬ nowiacego substancje czynna z subtelnie rozdrob¬ nionym kwasem krzemowym jako nosnikiem i z bezwodnikiem organicznego kwasu mono- lub dwukarboksylowego albo ze srodkiem dyspergu¬ jacym lub emulgujacym, bezwodnikiem organicz¬ nego kwasu mono- lub dwukarboksylowego oraz ewentualnie z obojetnym wobec substancji czyn¬ nej rozpuszczalnikiem organicznym. PL