PL52774B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL52774B1 PL52774B1 PL105347A PL10534764A PL52774B1 PL 52774 B1 PL52774 B1 PL 52774B1 PL 105347 A PL105347 A PL 105347A PL 10534764 A PL10534764 A PL 10534764A PL 52774 B1 PL52774 B1 PL 52774B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- potassium
- ammonia
- fluoride
- hydrolysis
- temperature
- Prior art date
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- -1 potassium fluorosilicate Chemical compound 0.000 claims description 12
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 claims description 6
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N ammonium fluoride Chemical compound [NH4+].[F-] LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical class F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229910020440 K2SiF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002686 phosphate fertilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: KL 12 i, 9/08 29.VII.1964 (P 105 347) 25.IL1967 MKP C 01 b 3/o Z^TELNIA Un*d* Patentowego Wspóltwórcy wynalazku: doc. dr inz. Wladyslaw Augustyn, mgr Inz.Krystyna Dubikowa Wlasciciel patentu: Politechnika Slaska (Katedra Chemii Ogólnej B), Gli¬ wice (Polska) Sposób otrzymywania fluorku amonowego i fluorku potasowego na drodze hydrolizy fluorokrzemianu potasowego Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania fluorku amonowego i fluorku potasowego w postaci bardzo stezonego roztworu wodnego na drodze amoniakalnej hydrolizy fluorokrzemianu potasowego.Fluorokrzemian potasowy jest malo rozpuszczal¬ ny w wodzie. Z roztworów, w których powstaje, wytraca sie w postaci krystalicznej dobrze nada¬ jacej sie do saczenia. Otrzymanie go w stanie znacznej czystosci nie przedstawia trudnosci. Dzie¬ ki tym wlasciwosciom zwiazek ten nadaje sie le¬ piej niz inne zwiazki fluoru do wydzielania fluoru z cieczy absorpcyjnej w przemysle nawozów fo¬ sforowych. Tym niemniej nie zostal dotychczas do tego celu zastosowany w przemysle ze wzgledu na trudnosci zwiazane z dalsza jego przeróbka na inne zwiazki fluoru.Proponowana w literaturze patentowej przerób¬ ka fluorokrzemianu potasowego polega na hydro¬ lizie amoniakalnej i prowadzi do roztworu fluor¬ ku potasowego i fluorku amonowego. Przeprowa¬ dza sie ja w sposób nastepujacy.Do goracej zawiesiny fluorokrzemianu potasowe¬ go w wodzie wprowadza sie amoniak pod zwyklym cisnieniem i podgrzewa. Reakcja przebiega wedlug równania: K2SiF6 + 4NHS + 2H,0 = 2KF + 4NH4F + Si02 Otrzymany roztwór nadaje sie do dalszej prze¬ róbki droga odparowania i termicznego rozkladu z wydzielaniem znacznej czesci amoniaku, aby w dalszym ciagu przeprowadzic otrzymana miesza¬ lo 30 nine wodorofluorków i fluorków w wodorofluorki jako produkty ostateczne lub fluorowodór. Roz¬ twór z reakcji hydrolizy otrzymany w znany spo¬ sób, zawiera oba fluorki w sumarycznym stezeniu okolo 150 g w litrze.Wobec tego jego dalsza przeróbka wymaga znacz¬ nego nakladu energii cieplnej na odparowanie wo¬ dy, a zarazem wymaga duzych wymiarów apara¬ tury do odparowania, która musi byc wykonana ze specjalnych tworzyw ze wzgledu na koroduja¬ ce wlasciwosci cieczy. Osiagniecie pelnego rozkla¬ du fluorokrzemianu potasowego wymaga dlugiego czasu, wobec czego w wydzielonej krzemionce z reguly znajduje sie znaczna ilosc nieprzereago- wanego fluorokrzemianu. Te okolicznosci sa przy¬ czyna nierozpowszechnienia sie przeróbki fluoru w przemysle nawozów fosforowych droga prowa¬ dzaca poprzez fluorokrzemian potasowy.W wyniku pracy doswiadczalnej majacej na celu poznanie statyki amoniakalnej hydrolizy fluoro¬ krzemianu potasowego okazalo sie, ze w procesie tym decydujace znaczenie ma temperatura i cis¬ nienie. Wzrost temperatury wplywa bowiem ko¬ rzystnie nie tylko na szybkosc przemiany, ale rów¬ niez dziala dodatnio w zakresie statyki przez zwiekszenie stezenia trudno rozpuszczalnego fluo¬ rokrzemianu potasowego. Podwyzszenie tempera¬ tury powoduje jednak obnizenie stezenia amonia¬ ku, co jest wybitnie niekorzystne i decyduje o nie¬ moznosci osiagniecia wysokich stezen roztworów pohydrolitycznych w warunkach zwyklych. 527743 52774 4 W warunkach tych, to jest wtedy, gdy proces prowadzony jest pod cisnieniem atmosferycznym, równowagowe stezenia produktów, zaleznie od temperatury zmieniaja sie wedlug funkcji posia¬ dajacej maximum przy 65°, w którym koncentra¬ cja obydwu powstalych soli wynosi okolo 190 g/l.Prowadzenie hydrolizy pod cisnieniem atmosfe¬ rycznym w temperaturze wyzszej od 65° jest wiec w aspekcie statycznym niekorzystne. Przekrocze¬ nie tej temperaury jest wskazane jednak w celu podwyzszenia szybkosci reakcji, ale dopuszczalne tylko w pierwszym etapie reakcji.Zwiekszenie cisnienia, podwyzszajace stezenie amoniaku umozliwia przeprowadzenie reakcji w wyzszej temperaturze, to jest w warunkach wiek¬ szego stezenia fluorokrzemianu potasowego, a tym samym wiekszego równowagowego stezenia pro¬ duktów jego hydrolizy. Przy zastosowaniu cis¬ nienia 1—2 atn mozna pracowac w temperaturze 80—100° i osiagnac dzieki temu stezenie soli po¬ nad 300 g/l, a co ma równiez znaczenie, oraz bar¬ dzo skrócic czas procesu.Sposób wedlug wynalazku polega na przeprowa¬ dzeniu amoniakalnej hydrolizy fluorokrzemianu potasowego pod zwiekszonym cisnieniem, w pod¬ wyzszonej temperaturze, przez co uzyskuje sie roz¬ twór fluorku amonowego i potasowego o bardzo wysokim stezeniu o — wyzszym ad 3 tego, jakie mozna uzyskac w procesie prowadzonym pod cis¬ nieniem atmosferycznym.Korzystny sposób prowadzenia tej hydrolizy jest nastepujacy: fluorokrzemian potasowy zawiesza sie w rozcienczonym roztworze fluorku amonowe¬ go i potasowego, stanowiacym popluczke z przemy¬ wania krzemionki, wydzielonej w poprzedniej szarzy. Stosunek fluorokrzemianu do wody dobie¬ ra sie tak, aby po pelnym przereagowaniu otrzy- 10 25 30 35 mac roztwór o sumarycznym stezeniu fluorków np. 300 g w litrze. Zawiesine reakcyjna ogrzewa sie w czasie nieustannego mieszania i wprowadza¬ nia amoniaku gazowego w zamknietym reaktorze do temperatury okolo 100°, utrzymujac cisnienie okolo 2 atn. Proces trwa okolo 1 godziny.Mieszanine poreakcyjna po ochlodzeniu przepro¬ wadza sie przez filtr, w celu oddzielenia krzemion¬ ki, która przemywa sie nastepnie woda. Roztwór fluorków poddaje sie odparowaniu 1 dalszej prze¬ róbce.Przyklad. Do autoklawu z mieszadlem o po¬ jemnosci 80 1 wprowadzono 40 1 roztworu poplucz- kowego z poprzedniej szarzy zawierajacego okolo 26 g/l KF i okolo 34 g/l NH4F oraz dodano 10 kg stalego fluorokrzemianu potasowego. Po zamknie¬ ciu autoklawu i uruchomieniu mieszadla nasycono ciecz amoniakiem, a nastepnie podgrzano auto¬ klaw do temperatury 100°.W ciagu 45 minut utrzymywano cisnienie amo¬ niaku okolo 2 atn. Nastepnie autoklaw wraz z za¬ wartoscia oziebiono do 25°. Zawiesine poreakcyj¬ na wprowadzono na filtr, w celu odsaczenia wy¬ traconej krzemionki. Uzyskano 38 litrów roztworu zawierajacego 168 g/l (NH4F i 131 gA KF. W wyni¬ ku przemywania krzemionki otrzymano roztwór popluczkowy w ilosci 39 litrów zawierajacy 39 g NH4F i 30 g KF w Utrze. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania fluorku amonowego i fluorku potasowego w postaci stezonego roztworu na drodze hydrolizy fluorokrzemianu potasowego, zawieszonego w wodnym roztworze amoniaku znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie pod zwiekszonym cisnieniem amoniaku wynoszacym 1—2 atn. i w temperaturze 80—100°. Lub. Zakl. Graf. Zam. 4236. 27.XU.C6 r. 270. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL52774B1 true PL52774B1 (pl) | 1967-02-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB765901A (en) | Improvements in or relating to production of fluorine compounds | |
| US2780524A (en) | Process for production of substantially phosphate-free ammonium silicofluoride from den gas | |
| US2863722A (en) | Chlorine dioxide production | |
| DE2342362C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff | |
| PL52774B1 (pl) | ||
| NO130367B (pl) | ||
| US3793208A (en) | Method of rectifying commercial salt baths | |
| US3325251A (en) | Process for evaporating aqueous caustic solutions | |
| CS204016B2 (en) | Method of producing nitrous oxide by the thermal decomposition of ammonium nitrate | |
| US2955020A (en) | Method of preparing monopersulfates | |
| US3002813A (en) | Method of preparing monopersulfates | |
| JPH03265514A (ja) | ふっ素化合物を含むエッチング廃液の処理方法 | |
| JPS5521541A (en) | Process for purifying waste phosphoric acid used in chemicial grinding | |
| US3238017A (en) | Method for the recovery of hydrogen fluoride from the spent gases | |
| US4832930A (en) | Decomposition of ammonium thiocyanate | |
| KR0156912B1 (ko) | 용융된 시클로헥사논 옥심의 저장성을 개선시키는 방법 | |
| Foote et al. | The Extraction of Potash and Alumina from Feldspar. | |
| US2489574A (en) | Process for the production of perchlorates and chlorine dioxide | |
| RU2162072C1 (ru) | Способ переработки нитросмесей | |
| US3290114A (en) | Process for the preparation of potassium fluoborate | |
| US4008315A (en) | Process for reducing nitrogen oxide losses from certain slurries and solutions by the addition of phosphate salts | |
| US3257166A (en) | Process for the production of magnesium fluoride | |
| US2666687A (en) | Process for the manufacture of crystalline ammonium sulfite monohydrate | |
| SU947037A1 (ru) | Способ очистки серной кислоты от органических примесей | |
| SU368189A1 (ru) | Способ очистки сульфата меди |