PL52441B1 - - Google Patents

Description

Podane 65 wyniki sa srednia wartoscia z trzech prób.52441 Tablica 1 Grzybek testowy: Venturia inaeaualis Metoda: nosnik grzybka — test kielkowania rodników Srodek czynny I n in IV V A B (D) DL50 DL95 w mg/100 cm2 0,010 0,010 0,010 0,0019 0,0026 I-I! 0,022 0,017 0,020 0,0038 0,0065 0,041 0,025 (0,92) 10 Tablica 2 Grzybek testowy: Alternaria spee Metoda: nosnik grzybka — test kielkowania rodników 20 za- Srodek czynny I II in IV V VI A B C (D) DL50 DL9B w mg/100 cma 0,019 0,013 0,024 0,008 0,012 0,036 0,036 0,025 0,033 KM) 0,075 0,027 0,046 0,018 0,028 0,070 0,088 0,073 0,081 OM) Tablica 3 Grzybek testowy: Cladosporium fulvum Metoda: nosnik grzybka — test kielkowania za¬ rodników Srodek czynny I A B C (D) DL50 DL»R w mg/100 cm2 0,002 0,009 0,005 0,009 (1,2) 0,003 | i-H O 00 — CM i-H i-H O o o o w Tablica 4 Grzybek testowy: Botrytis cinerea Metoda: nosnik grzybka — test kielkowania zarodników Srodek czynny I A B C (D) DL50 DLB5 | w mg/100 cm2 0,006 0,024 0,014 0,020 (7,0) 0,011 1 0,046 0,020 0,035 (7,0) 30 35 40 45 50 55 60 6 Wyrózniajace sie grzybobójcze dzialanie „In vitro" zwiazku o wzorze 2, potwierdzone zostalo w kilku próbach zakazenia nosicieli innymi grzyb¬ kami chorobotwórczymi i porównane z dzialaniem znanych fungicydów. 1. Zabezpieczenie przed zakazeniem lisci winorosli grzybkiem plasmopara viticola.Metoda: Srodek czynny zawiesza sie w wodzie za pomo¬ ca 1 czesci wagowej polioksyetylowanego mono- oleinianu sorbitu. Odizolowane liscie winorosli ga¬ tunku „Silvaner" opryskuje zawiesina srodka czyn¬ nego za pomoca mikro — urzadzenia do opryski¬ wania. Po wysuszeniu miejsca opryskanego, na je¬ den lisc naklada sie 10 kropli zawiesiny zarodni¬ ków grzybka testowego na miedzyzebrowe po¬ wierzchnie liscia.Liscie przechowuje sie az do .czasu oceny w oswietlonej, wilgotnej kamerze w temperaturze otoczenia.Ponizej podane sa srednie wartosci z trzech od¬ dzielnych prób, okreslajace w procentach miejsca zakazone, które ochronione zostaly przed zakaze¬ niem przez opryskanie srodkiem grzybobójczym.Tablica 5 Grzybek testowy: Plasmopara viticola Podane wartosci sa srednia z trzech prób Srodek czynny | I C (D) Zabezpieczenie przed zakazeniem stezenie zawiesiny srodka czynnego w % 0,02 27 20 (0) 0,05 74 40 (0) 0,1 100 77 (x) 0,2 100 95 (x) *) oznacza porazenie nie dajace sie bezblednie ocenic w sensie toksycznosci dla rosliny.Badania dzialania zapobiegajacego porazeniu po¬ midorów przez Phytophora intestans: Sadzonki pomidorów „Lukullus" w 3 stadium normalnych lisci opryskuje sie srodkiem czynnym w postaci zawiesiny w wodzie, przy uzyciu do utworzenia tej zawiesiny polioksyetylenowanego monooleinianu sorbitu i srodka czynnego w sto¬ sunku 1:1. Po wysuszeniu miejsc opryskanych srodkiem czynnym^ opryskuje sie nastawiona za¬ wiesine plywkowych zarodników Phytophthora infestans i przechowuje w ciagu 24 godzin przy wilgotnosci 100% i temperaturze 12—15°C.W tablicy podany jest procent porazenia po traktowaniu srodkiem grzybobójczym.Tablica 6 Grzybek testowy: Phytophthora infestans Srodek 1 czynny I B 1 C Porazenie w % stezenie zawiesiny srodka czynnego w % 0,05 25 85 57 0,02 23 100 100 0,01 47 100 100 0,005 56 100 100 Opryskiwanie roslin pszenicy przeciw Erysiphe graminis forma spacialis tritici przeprowadza sie 65 w sposób nastepujacy: Skielkowana pszenice za-52441 kaza sie zarodnikami konidialnymi Erisiphe i przechowuje w 20—25°C w cieplarni. Po 2, 4 i 6 dniach od daty zakazenia, jedna czesc roslin dos¬ wiadczalnych opryskuje sie wodna zawiesina srod¬ ka czynnego (polioksyetylowanego monooleinianu sorbitu). Ocene przeprowadza sie po 10—14 dniach od czasu zakazenia. Ocene porazenia lisci i poche¬ wek kielkowych przeprowadza sie osobno.Tablica 7 Grzybek testowy: Erysiphe graminis f. sp. tritici Srodek czynny I D B G Ilosc dni uplywaja¬ cych od zakazenia 2 4 6 2 4 6 2 4 6 2 4 6 Zabezpieczenie przed porazeniem w \ przy uzyciu stezen srodka grzybobójczego 0,2—0,02% | lisc po dniach 10 67 83 63 92 100 .92 42 25 — 8 25 — 14 17 25 33 62 92 75 0 8 — 0 0 — pochewka 1 kielkowania po 14 dniach | 100 42 — 100 100 — 17 0 — 33 0 1 — Próby przeciwdzialania porazeniu winorosli przez Peronospora przeprowadzane przez opryskiwanie winorosli w terenie.Poletka o powierzchni 5 m2 obsadzone wino¬ rosla z gatunku „Riesling" „Silvaner" i „Muller — thurgau" w ciagu 9 tygodni dziewieciokrotnie Tablica 8 Gatunek winorosli Riesling Silvaner Muller- Thurgau Srodek czynny I E F nieopry- skany I E F nieopry- skany I E F nieopry- skany Stezenie srodka czyn¬ nego w % 0,05 0,1 0,2 0,2 0,15 0,05 0,1 0,2 0,2 0,15 0,05 0,1 0,2 0,2 0,15 X porazenia 44,5 26,9 8,2 45,5 43,3 100,0 63,8 55,0 41,7 62,5 60,2 100,0 47,3 45,8 24,7 53,4 52,7 100,0 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8 opryskuje sie zawiesina srodka czynnego. Po uply¬ wie tygodnia od ostatniego opryskiwania liczy sie liscie, przy czym za „porazone" uwaza sie liscie z wiecej niz trzema miejscami porazenia w sto¬ sunku do ogólnej liczby lisci.Okazuje sie, ze srodek czynny wedlug wynalaz¬ ku oznaczony jako I posiada silniejsze dzialanie zapobiegajace porazeniu niz preparaty porównaw¬ cze E i F.Badanie odpornosci mlodocianych lisci fasoli, sposobem zwanym „kropla — naklucie".Wierzchnia strone prawie zupelnie rozwinietych mlodocianych lisci karlowej fasoli „Saxa" rosna¬ cej w doniczkach zadaje sie zawiesina srodka czynnego w ilosci 2 kropli na lisc. Zawiesina zo¬ stala wytworzona przy uzyciu polioksyetylowane¬ go monooleinianu sorbitu i srodka czynnego w sto¬ sunku 1:1. Nastepnie lisc nakluwano od spodu za pomoca igly sposobem zwanym „kropla — na¬ klucie".Tablica 9 Toksycznosc srodków grzybobójczych w stosun¬ ku do tkanki lisci roslin fasoli.Po tygodniu od momentu wykonania zabiegu wokól miejsca naklucia powstaje strefa nekrotycz¬ na o srednicy podanej w mm (podane wartosci sa srednia z 4 miejsc naklucia dla kazdego steze¬ nia).Srodek czynny 1 I B C D Próba na kontrol (kropla wody) Srednica strefy nekrotycznej w mm Stezenie srodka czynnego w % | 5,0 0 1,0 1,5 7,5 0 2,0 0 0,75 1,0 4,5 0 1,0 0 0,5 0,5 3,25 0 0,5 0 2,75 0 0,2 0 | 2,0 0 Mlode rosliny owsa, pszenicy, dyni, ogórka i po¬ midora jak równiez sadzonki winorosli i jabloni, opryskuje sie kropelkowo wodna zawiesina srod¬ ka czynnego z polioksyetylowanym monooleinia- nem sorbitu i srodka czynnego w stosunku 1:1.Odpornosc na skladnik I, nawet przy najwyz¬ szych stezeniach, wynoszacych 0,4—0,5%, byla na ogól bardzo dobra.Doskonale dzialanie zwalczajace macznika w no¬ wych srodkach grzybobójczych polaczone jest ze szczególnie dobra odpornoscia roslin na te srodki.Przyklad I. 23,7 g suchego 3,5-dwucyjano-6- -hydroksy-4-fenylo-2-pirydonu wytworzonego we¬ dlug Journal of the Chemical Society (London), Tom 117, strona 1473, albo 25,5 g odpowiedniej soli amonowej tego zwiazku w 150 ml chloroben- zenu zadaje sie 41,7 g pieciochlorku fosforu i ogrzewa do wrzenia przez 2 godziny. Ciemno¬ czerwona mieszanine reakcyjna wylewa sie na lód, oddzielona faze organiczna przemywa do zo¬ bojetnienia roztworem kwasnego weglanu sodo¬ wego, suszy siarczanem sodowym i zateza. Uzys¬ kuje sie 12,0 g (44% wydajnosci teoretycznej) 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-fenylopirydyny o52441 10 wzorze 2 o temperaturze topnienia 192—196°C. Po przekrystalizowaniu z benzenu lub etanolu otrzymuje sie bezbarwne krysztaly o temperatu¬ rze topnienia 203—204°C.Przyklad II. 20 g 3,5-dwucyjano-6-hydro- ksy-4-fenylo-2-pirydonu albo 21,5 g odpowiedniej soli amonowej tego zwiazku i 6 ml pirydyny w 150 ml suchego benzenu z dodatkiem 20 ml tle¬ nochlorku fosforu, ogrzewa sie w ciagu 12 godzin pod chlodnica zwrotna, nastepnie wylewa do 200 ml benzenu i 300 ml lodowatej wody. Warstwe benzenowa przemywa sie woda i roztworem kwas¬ nego weglanu sodowego, suszy siarczanem sodo¬ wym i zateza do sucha. Uzyskuje sie 14,5 g, 63% wydajnosci teoretycznej zwiazku o wzorze 2 o tem¬ peraturze topnienia 202—204°C.Przyklad III. 20 g 3,5-dwucyjano-6-hydrok- sy-4-p-tolilo-2-pirydonu albo 21,5 g odpowiedniej soli amonowej tego zwiazku miesza sie z 80 g pieciochlorku fosforu i ogrzewa w 130—140°C w ciagu godziny.Po ostudzeniu wlewa sie do lodowatej wody, a wytracony osad kilkakrotnie przekrystalizowuje sie z etanolu lub benzenu. Otrzymana w ten spo¬ sób 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-p-tolilo-piry- dyna topi sie w 240—242°C. Wydajnosc 90%.Analogicznie moga byc wytworzone nastepuja¬ ce zwiazki: 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(p-chlo- rofenylo)-pirydyna, temperatura topnienia 282— —284°C; 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(m - nitrofenylo)- -pirydyna, temperatura topnienia 214—216°C; 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(p-nitrofenylo) -pi¬ rydyna, temperatura topnienia 206—207°C; 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(3-pirydylo) -piry¬ dyna, temperatura topnienia 183—185°C; 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(4-pirydylo) - piry¬ dyna, temperatura topnienia 196—198CC; 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4 - propylopirydyna, temperatura topnienia 104—106°C; 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4 - izopropylopirydy¬ na, temperatura topnienia 120—122ÓC; 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4 - izobutylopirydy- na, temperatura topnienia 136—137°C; 2,6-"dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-amylopirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-amylopirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-izoamylopirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-heksylopirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-heptylopirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-oktylopirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-cyjano-4-(o-tolilo)-pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(m-tolilo) - pirydy¬ na, 2,6-dwuchloró-3,5-dwucyjano-4-(o-etylofenylo) - pi¬ rydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(p - etylofenylo)- -pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(o- metoksyfenylo)- -pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(m - metoksyfeny- lo)-pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(p-metoksyfenylo) - -pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(3,4 - dwumetoksy- fenylo)-pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(p ¦¦_ etoksyfenylo)- -pirydyna, 2;6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(3,4-metylenodwu - oksymetylo)-pirydynaf s 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(o - hydroksyfeny- lo)-pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(m - hydroksyfeny- lo)-pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(p - hydroksyfeny- 10 lo)-pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(2,4 - dwuhydro- ksyfenylo)-pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(4 - hydroksy-3- -metoksyfenylo)-pirydyna, 15 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(o - fluorofenylo)- -pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(m _ fluorofenylo)- -pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(p - fluorofenylo)- 20 -pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(o - chlorofenylo)- -pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(m _ chlorofenylo)- -pirydyna, 25 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(2,4 - dwuchlorofe- nylo)-pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(o - bromofenylo)- -pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(m _ bromofenylo)- 30 -pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(p - bromofenylo)- -pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(2,4 - dwubromobu- tylo)-pirydyna, 35 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(o-nitrofenylo)- pi¬ rydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(o - aminofenylo)- -pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(m _ aminofenylo)- 40 -pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(p - aminofenylo)- -pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(o - dwumetyloami- nofenylo)-pirydyna, 45 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(m - dwumetylo- aminofenylo)-pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(p - dwumetylo- aminofenylo)-pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(p-dwuetyloamino - 50 fenylo)-pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(p-dwu-n-heksylo - aminofenylo)-pirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(l _ naftylo)-piry¬ dyna, 55 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(2 - naftylo)-piry- dyna, 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(2 - pirydylo)-pi- rydyna.Dalsze przyklady dotycza sposobu otrzymywania 60 preparatów grzybobójczych.Przyklad IV. Proszek do opryskiwania 50% 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4 - fenylopiry- dyny, 10% proszku z lugu posiarczynowego, 65 1% izobutylonaftalenosulfonianu sodowego,52441 11 29% ziemi odbarwiajacej lub kredy, miele sie razem. Otrzymany w ten sposób proszek moze byc rozpryskany lub rozpylony w postaci rozcienczonej zawiesiny wodnej.Przyklad V. Proszek do opryskiwania 80% 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4 - metylopiry- dyny, 5% metylotaurydu kwasu olejowego, 15% ziemi Fullera miele sie do uzyskania niezbednej mialkosci.Przez rozcienczenie woda otrzymuje sie doskona¬ le rozdrobniona zawiesine, która nadaje sie do skrapiania lub rozpylania.Przyklad VI. Srodek do rozpylania 2% 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(p-nitrofenylo)- -pirydyny i 98% talku dokladnie miele sie i sto¬ suje przez rozpylanie za pomoca odpowiedniego urzadzenia rozpylowego.Przyklad VII. Roztwór do opryskiwania 3%-owy roztwór 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-(3- pirydylo)-pirydyny w chloroformie rozpyla sie w zwykly sposób przez dysze.Przyklad VIII. Koncentrat do emulsji 10% 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-oktylopirydy- ny, 10 15 20 12 45% dwumetyloformamidu 15% ksylenu 30€/o poliglikolowego estru kwasów tluszczowych miesza sie z soba. Powstaly roztwór emul¬ guje sie z woda i stosuje do opryskiwania lub rozpylania. PL PL PL PL

Claims (2)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze jako q substancje czynna zawiera jeden lub wiecej zwiazków o wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, podsta¬ wiona jeszcze przez CH3, C2H5, CH^O, C2H5O, -0-CH2-0-, HO, F, Cl, Br, N02, NH2 albo gru¬ pe dwualkiloaminowa o alkilu zawierajacym do 6 atomów wegla, jedno albo parokrotnie podstawione wymienionymi rodnikami grupy: fenylowa, naftylowa albo pirfdylowa oraz do¬ datek znanych nosników i/albo srodków wy¬ pelniajacych.

2. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawie¬ ra 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-fenylopirydy- ne. ctr^N Wzór A c/^Ni pi ciotek J_\ - '.- " 'J-V- nt owego pzg w paK-Lam;iawaaL. m egz. PL PL PL PL