PL5231B3 - Metoda otrzymywania nowych zwiazków heterocykfowych. Patent dedatkowy do patentu Nr 4679. - Google Patents

Description

Pierwszenstwa: 30 czerwca 1924 r. dla zastrz. 2 (Niemcy).Najdluzszy czas trwania patentu do r6 kwietnia 1941 r.Wedlug patentu glównego otrzymuje sie wartosciowe pochodne pirydyny w ten spo¬ sób, ze wprowadza sie arsen lub antymon, lub selen do pochodnych pirydyny na dro¬ dze dwuazowania.Dalsze doswiadczenia wykazaly, ze ta sama droga mozna wprowadzic Jod do po¬ chodnych pirydyny, i tym sposobem docho¬ dzi sie do nowych wartosciowych zwiazków pirydyny* Przy wykonaniu niniejszego wynalazku mozna postepowac np. w ten sposób, ze na roztwory dwuazowe, które np. otrzymuje sie wedlug zwyklych metod z pochodnych aminopirydyriy, dfziaife sie ciaflaafflf, które i2a wieraja jod, lip. zwiazkami adkaljów z jo¬ dem.Jezeli jako produktu wyjsciowego uzyj* sie np. pochodnej stosunkowo latwej do otrzymania 5- lub 3-aminoplrydyny, wte¬ dy atrfzyrrwijie s£e przez dwtiiaeiowcunae i %&¦ danie roztworu dwuazowego np. zwiazkiem ailfeailjów a jodfem, ima htagajaoej reakcjK, zmapiB, kfcftte malfa \0S wipnowaidizoffiy wf pozyofii 5, wfcgtgctata 3* Wedlug wynalazku fega mozna otrzy¬ mac polaczenia jodopirydyny, które odzna¬ czaja sAetsrlmjeitt dtziletiliaififenftibafetestfoibótfCizMiy,w szczególnosci, gdy obok jodu znajduja sie jeszcze eldktranegatywne podstawniki, jak np. grupa hydroksylowa, chlor i tym podobne.To tez do przeróbki nadaja sie najlepiej takie produkty wyjsciowe, które zawieraja tego rodzaju pochodne.Przyklad L 36 g 2-3 chlorowodorku dwuaminopirydyny rozpuszcza sie w 150 cm3 wody i zadaje sie 10%-ym kwasem siarkowym. Nastepnie dwuazuje sie w zwy¬ kly isposób pmziezl doKlamie roztfcwotiu iz 14 g azotynu w 250 cm3 wody. Do otrzymanego roztwoi^4wu%owego dolewa sie stopnio¬ wo roztwoM £-4o g jodku potasowego w 40 cm3 wody. Po skonczeniu reakcji, która da¬ je sie zauwazyc przez silne burzenie sie, pfoizioisitawiiia \&a roizitwór na dlfoizsizy cziaisi w spokoju, ewienituailriie podgrzewa sie.Nastepnie alkalizuje sie roztwór stezonym lugiem sodowym I wypedza sie 2-amino-5- jodlapirydiyne z para wodna. Pirzytem tzwia- zefc ten krysitadiziuje w postaci bialych platków. Po oziebieniu destylatu, odsacza sie je; posiadaija omie poi wysusizemiu w prózni punkt topliwosci 129° C. Pozostalo¬ sci ziawiarfce w desttylataie mozna wydobyc np. przez wyciaganie eterem.Przyklad II. 100 g chlorowodorku 2- oksy-5-aminopirydyny rozpuszcza sie w 300 cm3 wody i zadaje sie 300 cm3 stezonego kwasu solnego. Nastepnie dwuazuje sie a- mine dodajac 47 g azotynu sodowego w 200 cm3 wody i postepuje sie nadal, jak zwy¬ kle przy dwuaiziowiajniiu. Do noizfcwonu dlwiu- azowego wlewa sie powoli roztwór z 350 g jodku potasowego w 350 g wody, ustawicz¬ nie mieszajac. Potem ogrzewa sie krótko na lazni wodnej i pozostawia sie roztwór w spokoju przez kilka godzin. Wówczas wy¬ dziela sie produkt o ciemnej barwie, któ¬ ry przez zadanie stezonym lugiem sodo¬ wym ptrizeprowaidiza fiie w isól sodowa 2-olksy- 5-ijodqpirydyiny. Pnzez ipiiizieikrystailiziowainle z wody ofcrzyimiuijei sale sól isodowjaj w czystej formie. Przez potraktowanie tej so¬ li kwasami i przez celowe wprowadzenie kwasu weglowego do wodnego roztwtoru wydzielaj sie wiolma 2-oksy-5-jcdopirydyna.Punkt topnienia 191° — 192° C.Przyklad III. 2-chloro-5-aminopirydyne dwuazuje sie w zwykjy sposób w roztwo¬ rze kwasnym azotynem sodowym. Otrzy¬ many roztwór dwuazowy dodaje sie do roztworu jodku potasowego. Reakcja za¬ czyna sie natychmiast przy gwaltownem wydzielaniu sie azotu. Przez zalkalizowa- nie i destylacje z para wodna otrzymuje sie 2-chloro-5-jodopirydyne w bialych plat¬ kach o punkcie topliwosci 99° C.Przyklad IV. 2*oksy-3-aminopi(rydyne dwuazuje sie w zwykly sposób. Przez ob- róblte roztworu dwuazowego w sposób o- pftsany w przykladzie III otrzymuje sie 2-oksy-3-jodopirydyne, której sól sodowa tworzy krysztaly, latwo rozpuszczalne w wodzie.Otrzymywano juz chloro-bromopirydy- ne w ten siposób, ze mieszanina siarczanu miedziowego, bromku potasowego, kwasu siarkowego z opilkami miedziowemi, goto¬ wana ajz .dio odbarwienia, izadawiatno chjoro- aminopirydyne i nastepnie dodano roztwo¬ ru azotynu. Ta droga otrzymany zwiazek bromu nie posiada zadnego znaczenia leczniczego. Wedlug niniejszego wynalaz¬ ku dochodzi sie do zwiazków jodopirydy- tny, kitowe odlznaicziaija sie wysokiem! wjla- smjoslciiajmi baikterjobójiaziemi i posiadaija wy¬ sokie znaczenie lecznicze. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Metoda otrzymywania nowych zwiaz¬ ków heterocyklowych, znamienna tern, ze wprowadza sie jod na drodze dwuazowa- nia do pochodnych fipilrydytny, mpj. wl 'ten sposób, ze roztwory dwuazowe odpowied¬ nich pochodnych pirydyny zadaje sie cia¬ lami, zawierajacemi jod, np? jodkiem po¬ tasowym.
2. 2. Metoda wedlug zastrz. 1, znamienna * — 2 —tern, ze pochodne aminopirydyny, w szcze¬ gólnosci takie, które maja grupe aimino- wa w pozycji 5, wzglednie 3, dwuazuje i zamienia sie otrzymane roztwory dwuazo- we cialami, zawierajacemi jod, jak np, jo¬ dek potasowy.
3. 3. Metoda wedlug zastrz. 1 i 2, zna¬ mienna temi, ze jako produkty wyjiscioiwe stosuje sie takie pochodne pirydyny, któ¬ re zawieraja podstawniki natury elektrone- gatywnej, np, grupe hydroksylowa. Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. Zastepca: M. Kryzan, rzecznik patentowy. Druk L. Boquslfcwsk!eqo, Warszawa.:a PL