PL52198B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL52198B1 PL52198B1 PL104995A PL10499564A PL52198B1 PL 52198 B1 PL52198 B1 PL 52198B1 PL 104995 A PL104995 A PL 104995A PL 10499564 A PL10499564 A PL 10499564A PL 52198 B1 PL52198 B1 PL 52198B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- silica
- reactor
- carrier
- alumina
- fluoride
- Prior art date
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- QCMJBECJXQJLIL-UHFFFAOYSA-L chromium(6+);oxygen(2-);difluoride Chemical compound [O-2].[O-2].[F-].[F-].[Cr+6] QCMJBECJXQJLIL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N Fluoroform Chemical compound FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N silicon tetrafluoride Chemical compound F[Si](F)(F)F ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910004014 SiF4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012612 commercial material Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000012629 purifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: 03. VII. 1963 Wlochy Opublikowano: 5.1.1967 52198 KI. 12 g, 4/01 MKP B 01 j H\0(p UKD f Wlasciciel patentu: Edison Settore Chimico S. p. A., Mediolan (Wlochy) Sposób wytwarzania katalizatora Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania katali¬ zatora, w którym zwiazki metali sa osadzone na stalym nosniku zawierajacym zwiazki krzemu.W wielu znanych procesach chemicznych stosuje sie katalizatory, skladajace sie z nosników, glów¬ nie takich jak krzemionka, krzemionka i tlenek glinu lub krzemiany, na których sa osadzone tlen¬ ki metali.Sposób wytwarzania takich katalizatorów polega glównie na nasycaniu nosnika wodnymi roztwora¬ mi tlenków metali lub soli metali latwych do przeprowadzenia w tlenki przez ogrzewanie, na¬ stepnie usunieciu rozpuszczalnika przez odparo¬ wanie i wreszcie ogrzewaniu w celu przeprowa¬ dzenia soli metalu w tlenki.Ten sposób osadzania tlenków na nosnikach pro¬ wadzi do nierównomiernego rozmieszczenia tlen¬ ków na powierzchni nosnika, która nie jest jedno¬ lita. Przypuszczalnie w niektórych miejscach na powierzchni nosnika nastepuje gromadzenie sie tlenku, podczas gdy w innych miejscach tlenku brakuje.Znane metody otrzymywania tych katalizatorów na ogól przewiduja dlugi okres ogrzewania juz na¬ syconej masy katalitycznej w celu odparowania wody i przeprowadzenia zwiazku metalu w tlenek.Podczas ogrzewania zwiazek metalu moze ulegac niepozadanym przeksztalceniom, których produkty sa bezwartosciowe z punktu widzenia uzyteczno¬ sci katalizatora. Równiez nosnik moze ulegac pod- 10 15 20 25 czas nasycania i ogrzewania niepozadanym prze¬ mianom strukturalnym.Inny sposób wytwarzania katalizatorów polega na mieleniu mieszaniny nosnika i zwiazku metalu.Takie postepowanie nawet jezeli umozliwia unik¬ niecie niedogodnosci pochodzacych z obecnosci wody, nie zapewnia jednak równomiernego roz¬ mieszczenia czastek tlenku na powierzchni nos¬ nika.Wedlug wynalazku katalizatory zawierajace tlenki chixwmi otrzymuje sie przez reakcje fluorku chromylu Cr02F2, ze stalymi materialami, zawie¬ rajacymi zwiazki krzemu, a w szczególnosci dwu¬ tlenek krzemu.W sposobie wedlug wynalazku reakcja zachodzi pomiedzy fluorkiem chromylu i zwiazkiem krze¬ mu, powstaje przy tyin lotny czterofluorek krze¬ mu i tlenek chromu, który osadza sie na po¬ wierzchni materialu, zawierajacego zwiazek krzemu.Proces bedacy przedmiotem wynalazku polega zasadniczo na wprowadzeniu w zetkniecie fluorku ze stalym materialem, zawierajacym zwiazek krzemu. Tworzacy sie czterofluorek krzemu, dzie¬ ki jego lotnosci mozna latwo usunac. Tlenek chro¬ mu osiada natychmiast na nowoutworzonej w wy¬ niku reakcji powierzchni nosnika, tworzac szcze¬ gólnie aktywne uklady katalityczne. Na powierzch¬ ni nosnika powstaje jednolita warstwa tlenku chromu, zapobiegajaca dalszemu kontynuowaniu 521983 reakcji, tak, ze proces zostaje zakonczony i nosnik zostaje pokryty warstwa prawie jednoczasteczko- wa tlenku chromu.Osiagane wyniki sa szczególnie korzystne dzieki latwosci z jaka prowadzi sie proces i równomier- 5 nemu rozmieszczeniu tlenku chromu na powierzch¬ ni nosnika, oraz skutecznosci otrzymanego katali¬ zatora, gdy stosuje sde gazowy fluorek chromylu Cr02F2, który reaguje z krzemionka zgodnie z rów¬ naniem: 10 2 Cr02F2 + Si02 -? SiF4 + 2 Cr03 W takim przypadku mozna latwo osiagnac bar¬ dzo dokladne zetkniecie miedzy gazowym fluor- 15 kiem chromylu i stalym materialem zawierajacym dwutlenek krzemu. Ponadto dzieki dobrej reak¬ tywnosci fluorku chromylu reakcje mozna prowa¬ dzic w stosunkowo niskich temperaturach, np. w poblizu temperatury pokojowej. Chrom osadza 20 sie na stalym nosniku z dwutlenku korzeniu, w postaci trójtlenku i nde jest wymagana dalsza specjalna obróbka termiczna utworzonego juz kata¬ lizatora, przez co unika sie niepozadanych na¬ stepstw takiej obróbki. 25 Podobne wyniki otrzymuje sie, gdy reakcje pro¬ wadzi sie z fluorkiem chromylu w fazie cieklej, np. w postaci roztworu w rozpuszczalnikach ta¬ kich jak 1,1,2-trójfluoro-trójchloroetan, nitroben¬ zen, fluoroform, czterofluorek wegla. 30 Dla wynalazku nie ma znaczenia, czy fluorek chromylu reaguje wprost z Sd02 czy takze z gru¬ pami wodorotlenowymi, które w krzemionce zaw¬ sze wystepuja. Chociaz reakcja moze nie zachodzic w sposób wyzej opisany, jednakze w rezultacie 85 prowadzi do takich samych wyników.Sposób wedlug wynalazku, w porównaniu ze znanymi metodami daje te korzysc, ze pozwala otrzymac katalizator z pozadana iloscia metalu i jest latwo powtarzalny. « Katalizator wytworzony sposobem wedlug wy¬ nalazku okazal sie szczególnie wydajny w proce¬ sach odwodornienia, hydrodealkilacji, polimeryza- cjL nienasyconych weglowodorów itd. Katalizator *wykMujacy""wysoka aktywnosc katalityczna za- 45 wiera chrom w ilosci 0,1—25% wagowych.Nastepujace przyklady wyjasniaja wynalazek nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. Stosowane urzadzenie skladalo sie z reaktora zaopatrzonego w przewody wlotowe M i wylotowe dla gazu, polaczonego z dwoma ko¬ lumnami oczyszczajacymi, umieszczonymi szerego¬ wo, polaczonymi z drugim reaktorem, dostosowa¬ nym do procesu prowadzonego metoda zloza flui¬ dalnego i zaopatrzonym w przewód wlotowy dla 55 gazu i przewód odpowietrzajacy.Do pierwszego reaktora wprowadzono 4 g czy-, stego bezwodnika kwasu chromowego^ „w obu po- srednicn kolumnach umieszczono jako czynniki odwadniajace i oczyszczajace fluorek chromylu — «o bezwodny siarczan i bezwodny fluorek sodowy, a w drugim reaktorze umieszczono 30 g materialu skladajacego sie z krzemionki i tlenku glinu (fir¬ my Davison Co.), w tym 75% krzemionki i 25% tlenku glinu. Zloze to utrzymywane bylo w stanie w 4 fluidalnym przez strumien obojetnego gazu, prze¬ puszczanego przez cale urzadzenie.Jednoczesnie ze strumieniem gazu obojetnego wprowadzono do pierwszego reaktora strumien fluorowodoru w ilosci 40 ml/minute, w ciagu okre¬ su czasu potrzebnego do przeprowadzenia calego bezwodnika chromowego we fluorek chromylu.Mieszanine gazów po opuszczeniu pierwszego reaktora przeprowadzono do kolumn oczyszczaja¬ cych, w których zostala uwolniona od zanieczysz¬ czen, a nastepnie do drugiego reaktora, w którym nastapilo dokladne zetkniecie ze znajdujacym sie tam materialem, skladajacym sie z krzemionki i tlenku glinu. Po wyczerpaniu calego bezwodnika chromowego w pierwszym reaktorze, zatrzymano doprowadzanie fluorowodoru.Pó tej obróbce nosnik z krzemionki i tlenku glinu zawieral 2,8% chromu.Przyklad II. Stosowane urzadzenie skladalo sie z pierwszego reaktora, zawierajacego fluorek chromylu, oziebionego do temperatury 0°C i pola¬ czonego z drugim reaktorem, dostosowanym do procesu prowadzonego metoda zloza fluidalnego i zawierajacym material skladajacy sie z krze¬ mionki i tlenku glinu (firmy Davison Co.), o za¬ wartosci 87% krzemionki i 13% tlenku glinu.Temperature w drugim reaktorze utrzymywano na poziomie 150°C za pomoca ukladu grzejnego.Do pierwszego reaktora wprowadzano strumien suchego powietrza, aby spowodowac czesciowe odparowanie fluorku chromylu. Strumien gazu wprowadzono nastepnie do drugiego reaktora, w którym unoszony ze strumieniem powietrza fluorek chromylu reagowal z materialem, sklada¬ jacym sie z krzemionki i tlenku glinu. Strumien powietrza przepuszczano przez urzadzenie az do ukazania sie w otworze wylotowym drugiego re¬ aktora obfitych, ciemno-czerwonych par fluorku chromylu. To wskazywalo, ze reakcja krzemionki- -tlenku glinu z fluorkiem chromylu zostala prak¬ tycznie zakonczona.Po tej obróbce material krzemionka-tlenek gli¬ nu wykazywal zawartosc 3,4% wagowych chromu.Przyklad III. Do 150 ml 2,23-procentowego wagowo roztworu fluorku chromylu w 1,1,2-trój- fluoro-trójchloroetanie wprowadzono produkt han¬ dlowy zawierajacy krzemionke i tlenek glinu (fir¬ my Ketjen Co.) o zawartosci 87% wagowych krze¬ mionki i 13% wagowych tlenku glinu.Calosc mieszano w temperaturze pokojowej w ciagu 1 godziny, po czym rozpuszczalnik usu¬ nieto przez odparowanie.Otazymaino katalizator, który zawieral 1,11)6 wa¬ gowo chromu w stosunku do krzemionki i tlenku glinu.Przyklad IV. Prowadzono operacje jak w przykladzie I, lecz do drugiego reaktora wpro¬ wadzono 150 ml krzemionki zamiast krzemionki i tlenku glinu. Otrzymano katalizator, który za¬ wieral 1,20% wagowych chromu.Przyklad V. Prowadzono operacje jak w przykladzie I, lecz do drugiego reaktora wpro¬ wadzono 20 g bentonitu, zamiast krzemionki i tlenku glinu. Otrzymany katalizator zawieral 1,25% wagowych chromu.V5 52198 6 Przyklad VI. Stosowano urzadzenie opisa¬ ne w przykladzie I. Pierwszy reaktor zawieral czysty bezwodnik kwasu chromowego, a drugi re¬ aktor — 50 g handlowego materialu (firmy Ket- jen Co.), skladajacego sie z krzemionki i tlenku glinu, zawierajacego 87% wagowych krzemionki i 13% wagowych tlenku glinu. Operacje prowadzo¬ no jak w przykladzie I, w ciagu 2 godzin. Otrzy¬ mano katalizator, który zawieral 4,33$ wagowych chromu i 0,45% wagowych fluoru.Przyklad VII. W urzadzeniu opisanym w przykladzie I, z którego odlaczono dwie kolum¬ ny oczyszczajace traktowano 5 g czystego bezwod¬ nika kwasu chromowego strumieniem HF i N2.Gaz wychodzacy z pierwszego reaktora bezpo¬ srednio przeprowadzano do drugiego reaktora, za¬ wierajacego 50 g materialu skladajacego sie z krzemionki i tlenku glinu (firmy Ketjen Co.), zawierajacego 87% wagowych krzemionki i 13% wagowych tlenku glinu.Po 1 godzinie otrzymano katalizator, który za¬ wieral 2,93% wagowych chromu i 15% wagowych fluoru. PL
Claims (6)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania katalizatora skladajacego sie ze zwiazków chromu osadzonych na nosni¬ ku zawierajacym zwiazki krzemu, znamienny tym, ze zwiazki chromu osadza sie na nosniku za pomoca reakcji pomiedzy fluorkiem chro- mylu i nosnikiem.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie stosujac fluorek chromylu w fazie gazowej.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie stosujac fluorek chromylu w fazie cieklej, ewentualnie w roztworze.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór fluorku chromylu w 1,1,2- trójfluoro-trójchloroetanie, nitrobenzenie, fluo- roformie lub czterofluorku wegla.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze stosuje sie nosnik zawierajacy dwutlenek krze¬ mu.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 1—5, znamienny tym, ze stosuje sie nosnik zawierajacy dwutlenek krzemu w mieszaninie z innymi zwiazkami, korzystnie z tlenkiem glinu. 10 19 20 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL52198B1 true PL52198B1 (pl) | 1966-08-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4442308A (en) | Process for preparing by catalytic oxidation in oxygen-containing gas mixtures, acrolein from propylene and methacrolein from isobutylene or tertiary butanol | |
| CN109475860B (zh) | Odh催化剂的受控压力水热处理 | |
| JP3009646B2 (ja) | Ｃ−原子数４の炭化水素を気相酸化して無水マレイン酸にするためのシェル型触媒、その製法及びｃ−原子数４の炭化水素の気相酸化法 | |
| JPS63201135A (ja) | ２，６−ジアルキルナフタリンの製造法 | |
| US3864281A (en) | Process for the manufacture of a dehalogenation catalyst | |
| JPS5844665B2 (ja) | カルボン酸又はジカルボン酸無水物の製法 | |
| JPH05212247A (ja) | 窒素酸化物の酸化物による清浄化方法 | |
| Murakami et al. | Study of the oxidative dehydrogenation of ethylbenzene: I. Catalytic behavior of SnO2 P2O5 | |
| UA65555C2 (en) | A process for the production of vinyl acetate | |
| Landau et al. | Selectivity in heterogeneous catalytic processes | |
| CH462130A (fr) | Procédé de préparation d'une aldéhyde par oxydation d'une oléfine par l'oxygène | |
| US3862249A (en) | Method of manufacturing alcohols | |
| US2594706A (en) | Isomerization of unsaturated hydrocarbons | |
| PL52198B1 (pl) | ||
| JPS58131932A (ja) | アントラキノンの製法 | |
| JP3308974B2 (ja) | アンモキシデーション触媒の製造方法 | |
| JPS61120639A (ja) | 気相ニトロ化触媒及びその製法 | |
| US2486894A (en) | Process for catalytic conversion of carbon oxides | |
| JPH04273858A (ja) | ２−メチルグルタロニトリルからの３−メチルピリジンの製造法 | |
| CA3009138C (en) | Urea ammonium nitrate production | |
| US3000908A (en) | Catalysis of the vapor phase partial ox- | |
| JP2537509B2 (ja) | ジシアノベンゼンの連続製造方法 | |
| NO153888B (no) | Fremgangsmaate til aa skille yttrium fra lantanider i vandig opploesning. | |
| JPH026414A (ja) | イソブチレンの製造法 | |
| JP3265589B2 (ja) | 二硫化炭素の除去方法 |