PL51833B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL51833B1 PL51833B1 PL105022A PL10502264A PL51833B1 PL 51833 B1 PL51833 B1 PL 51833B1 PL 105022 A PL105022 A PL 105022A PL 10502264 A PL10502264 A PL 10502264A PL 51833 B1 PL51833 B1 PL 51833B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chloride
- trichlorobenzene
- chloroform
- trichlorobenzenesulfonyl
- trichlorobenzenesulfonyl chloride
- Prior art date
Links
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WNVVRCKTQSCPAC-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trichlorobenzenesulfonyl chloride Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1Cl WNVVRCKTQSCPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 claims 1
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 claims 1
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- JDAJYNHGBUXIKS-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trichlorobenzenesulfonyl chloride Chemical compound ClC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C(Cl)=C1Cl JDAJYNHGBUXIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000577218 Phenes Species 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
Description
51833 KI 12 o, 23/03 MKP C 07 c MSflO UKD Opublikowano: 5.X.1966 Wspóltwórcy wynalazku: Juliulsz Lotocki, Barbara Drazek Wlasciciel patentu: Instytut Przemyslu Organicznego, Warszawa (Polska) Sposób otrzymywania chlorku 2,4,5-trójchlorobenzenosulfonylu Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia chlorku 2,4,5-trójcWorobenzenosulfonylu, który ma zastosowanie glównie jako pólprodukt do otrzy¬ mywania 2,4,5,4,-czterochlorodwufenylosulfonu, po¬ siadajacego wlasnosci roztoczobójcze (patrz patent holenderski nr 81359 z 1959 r.).Dotychczasowy sposób otrzymywania chlorku 2,4,5-trój'Chlorobenzenoisuilfonylu polega na chioro- suilfonowaniu rektyfikowanego trójchlorobenzenu (TCB) o zawartosci powyzej 97% izomeru 1,2,4-TCB (obecnosc pozostalych izomerów TCB w wiekszej ilosci wplywa ujemnie na jakosc produktu) przy pomocy kwasu chlorosulfonowego i nastepnym wylaniu mieszaniny poreakcyjnej na lód lufo do wody z lodem, przy czyim wytraca sie chlorek w postaci krystalicznej.Produkt reakcji oczyszcza sie przez odkwaszanie i krystalizacje z eteru naftowego. Wydajnosc pro¬ cesu, w stosunku do uzytego TOB, wynosi 60—70%, przy czym otrzymany chlorek z zasady jest zanie¬ czyszczony trójchlorobenzenem. Tak niska wydaj¬ nosc jest wynikiem hydrolizy chlorku, zachodzacej w czasie wkraplania mieszaniny poreakcyjnej do wody. Tworzy sie przy tym rozpuszczalny w wo¬ dzie kwas 2,4,5-trójicMorobenzenosulfonowy, który przy szybszym wydzielaniu mieszaniny poreakcyj¬ nej (znaczny wzrost temperatury) ulega rozkladowi na wyjsciowy trójchlorobenzen i kwas siarkowy.Koniecznosc stosowania do produkcji czystego izomeru 1,2,4-TCB podyktowana jest wymaganiami 10 15 20 25 jakosciowymi dla chlorku trójchlorobenzenosulfo- nyilu, który powinien zawierac mozliwie wysoki procent izomeru 2,4,5-. W przeciwnym przypadku wydajnosc syntezy prowadzacej do otrzymania 2,4,5,4,-czterochlorodwufenylosulfonu jest niska.Otrzymywanie czystego 1,2,4-trÓjchloriOJbenzenu wymaga oczyszczania TCB technicznego przez rek¬ tyfikacje, "która jest bardzo kosztowna.Wedlug wynalazku, do produkcji chlorku 2,4£- -trójcMorobenzenosulfonylu mozna uzywac takie trójchlorobenzen nierektyfikowany, a wiec suro¬ wiec techniczny, w którym zawarte jest 70—ST)% 1,2,4-TCB. W tym przypadku czysty produkt wy¬ dziela sie na drodze krystalizacji z otrzymanej mieszaniny izomerów chlorku trójchlorobenzeno- sulfonylu.W przypadku uzycia TCB rektyfikowanego (po¬ wyzej 97% 1,2,4-TCB) przebieg procesu wedlug wynalazku rózni sie od dotychczas stosowanego, w etapie dotyczacym wydzielania chlorku z mie¬ szaniny poreakcyjnej. Operacja ta polega na roz¬ kladzie nadmiaru stosowanego do produkcji kwasu chlorosulfonowego za pomoca wody. Dla zlagodze¬ nia efektów cieplnych, potrzebna ilosc wody wpro- ! wadza sie w postaci okolo 80%-go kwasu siarko¬ wego.Ilosc tego kwasu miusi byc taka, aby po rozklat dzie kwasu chlorosulfonowego otrzymac"* kwas siarkowy o stezeniu 92—94%. Wytracony chlorek odfiltrowuje sie od kwasu siarkowego i odkwasza.; 5183331833 Tak otrzymany chlorek (poddaje sie nastepnie su¬ szeniu i oczyszczaniu. Operacje te wykonuje sie przez rozpuszczenie surowego, mokrego chlorku w chloroformie, oddzielenie warstwy wodnej i przesaczenie roztworu celem usuniecia zanieczy¬ szczen mechanicznych. Nastepnie odparowuje sie rozpuszczalnik do sucha, otrzymujac chlorek z wy¬ dajnoscia okolo 95% w stosunku do uzytego TCB.W przypadku zastosowania trójchlorobenzenu nierektyfikowanego o zawartosci izomeru 1,2,4- -TGB ponizej 97%, proces prowadzi sie identycznie, jedynie po oczyszczeniu chlorku, nie prowadzi sie calkowitego odparowywania rozpuszczalnika, lecz roztwór silnie zateza, a nastepnie chlodzi. Z roz¬ tworu wydziela sie chlorek 2,4,5-trójchlorobenze- nosulfonylu, a inne jego izomery pozostaja w roz¬ tworze. W ten sposób otrzymuje sie powyzszy chlorek z wydajnoscia okolo 90% w stosunku do uzytego izomeru l,2,4-dX3B zawartego w wyjscio¬ wym trójchlorobenzenie nierektyfikowanym.Uzyskiwana jakosc chlorku 2,4,5-trójchloroben- zenosulfonylu zapewnia dobry wynik reakcji kon¬ densacji tego zwiazku z cMoróbenzenem i otrzy¬ manie 2,4,5,4,-czterochlorodwufenylosu]ifonu.Sposób wedlug wynalazku pozwala na zastoso¬ wanie trójchlorobenzenu nierektyfikowanego, uzy¬ skanie znacznie wyzszej wydajnosci dzieki zabez¬ pieczeniu chlorku przed hydroliza pod wplywem wody, wyeliminowanie suszenia produktu jako od¬ rebnej operacji, oraz na znaczne skrócenie czasu trwania procesu technologicznego. Dalsza zaleta tego sposobu jest to, ze pozwala on na stosowanie do oczyszczania chlorku rozpuszczalnika niepalne¬ go i umozliwiajacego rozdzielenie mieszaniny izo¬ merów chlorku trójchlorobenzenosulfcnylu. Ponad- :t*r uzyskuje sie, jako produkt uboczny, kwas siar- t kowy o wlasnosciach uzytkowych.(Przyklad I. Do kolby zaopatrzonej w mie¬ szadlo, termometr, odprowadzenie chlorowodoru i wkraplacz, wlewa sie 582 g kwasu chlorosulfono¬ wego, ochladza ponizej KK) i dodaje 181 g trój¬ chlorobenzenu rektyfikowanego o zawartosci 97% 1,2,4-TOB. Po wymieszaniu, zawartosc kolby ogrze¬ wa sie powoli do 100°C i w tej temperaturze mie¬ sza przez 3 godziny. Nastepnie ochladza sie i spu¬ szcza cienkim strumieniem do drugiego naczynia, równoczesnie z 1000 g 80%-go kwasu siarkowego, stosujac mieszanie. Powstala zawiesine chlorku chlodzi sie do okolo lO^C, oddziela kwas siarkowy i przemywa najpierw ochlodzonym, okolo 50%-wym kwasem siarkowym, a nastepnie zimna woda, az do reakcji obojetnej. Surowy, mokry chlorek rozpu¬ szcza sie w chloroformie, oddziela warstwe wodna, przesacza i odparowuje rosjiu^ctóiiiti Ad uzHjcS- nia suchej substancji. Otrzymuje sie 20$ g chlor¬ ku 2,4,5-trójchlorobenzenosulfonylu o temperatu¬ rze topnienia 64—66°C. 5 Przyklad II. Uzywajac do syntezy trójchlo- robenzen nierektyfikowany o zawartosci 70% izo¬ meru 1,2,4-TCB, produkcje chlorku 2,4,5-trójchloro- benzenosulfonylu prowadzi sie jak iw przykladzie 10 I, do momentu odparowywania rozpuszczalnika, które prowadzone jeat nie calkowicie, lecz do chwili gdy temiperatura na termometrze umiesz¬ czonym w deflegmatorze zacznie opadac. Stezony roztwór przelewa sie do krystaligatoH, sjafoezpie- 15 czajac przed parowaniem cMoroforinu i ochladza.Od wydzielonych krysztalów óddzlelk sie Li^gi ma¬ cierzyste. Otrzymuje sie* 176 g chlorku 2,4,5-trój- chlorobenzenosulfonylu, którego temperatura top¬ nienia wynosi 66—68pC. 20 PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania chlorku 2,4,5-trójchloro- benzenosulfonylu dzialaniem kwasu chlorosul- 25 fonowego na trójchlorobenzen, znamienny tym, ze cMorosulfonowaniu poddaje sie trójchloro¬ benzen o zawartosci izomeru 1,2,4-TCJB najko¬ rzystniej rpowyzej 70%, po czym utworzony chlorek 2,4,5-trójchlorobenzenosulfonylu wy- 30 dziela sie z mieszaniny poreakcyjnej przez roz¬ klad, stosowanego do syntezy, nadmiaru kwasu chlorosulfonowego woda, stosujac do tego okolo 80%-wy roztwór kwasu siarkowego, nastepnie zawiesine chlorku odsacza sie, odkwasza, roz- 35 puszcza w chloroformie, przesacza, a uzyskany roztwór poddaje destylacji w celu calkowitego odpedzenia chloroformu albo tylko zateza, a po¬ tem chlodzi w celu wykrystalizowania chlorku 2,4,5-trójchlorobenzenosulfonylu. 40
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze (w przypadku chlorosulfonowania itrójchloroben- zenu rektyfikowanego o zawartosci powyzej 97% 1,2,4-trójchlorobenzenu, z roztworu chloro- 45 formowego chlorku 2,4,5-trójchlorobenzenosul- fonylu chloroform odpedza sie calkowicie na drodze destylacji.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w 50 przypadku chlorosulfonowania trójchlorobenze- nu nierektyfikowanego o zawartosci ponizej 97% 1,2,4-trójchlorobenzenu, roztwór chlorofor¬ mowy chlorku 2,4,5-trójchlorobenzenosulfonylu zateza sie, a nastepnie poddaje krystalizacji. ZG „Ruch" W-wa, zam. 868-66, naklad 310 egz. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL51833B1 true PL51833B1 (pl) | 1966-06-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL51833B1 (pl) | ||
| US3632603A (en) | Process for the preparation of n2-di-chlorophosphoryl-creatinine | |
| US3970707A (en) | Method for preparing 3,5,3',5'-tetrabromo-2,4,2',4'-tetraoxydiphenyl | |
| US1940372A (en) | Method of obtaining phytosterol, fatty acids and resin acids from raw soap or liquidresin obtained in the manufacture of cellulose according to the sulphate method | |
| DE466441C (de) | Verfahren zur Darstellung von Naphthalin-1íñ5-disulfochlorid | |
| DE2805990C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phthalaldehydsäure | |
| US1965818A (en) | Manufacture of nitro-anthraquinone-sulphonic acid | |
| Perkin et al. | LXXXI.—Experiments on the synthesis of camphoric acid. Part V. A synthesis of camphoric acid | |
| DE608434C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus 2,3-Oxynaphthoesaeure und Anthranilsaeureamid bzw. seinen Substitutionsprodukten | |
| JPS59108730A (ja) | ｍ−アルキルヒドロキシベンゼンの製造方法 | |
| Gregory et al. | LXXXI.—Hexamethyleneoctocarboxylic acid and the cis-and trans-modifications of hexamethylenetetracarboxylic acid (hexahydropyromellitic acid) | |
| US1835755A (en) | Method for purification of ortho-phenyl-phenol | |
| Hinkel et al. | CCXCVI.—Action of the chlorides of phosphorus on chlorodimethyldihydroresorcinol | |
| US2086805A (en) | Purification of the isatins | |
| EP0014366B1 (de) | Verfahren zur Herstellung des Magnesiumsalzes von 2-Nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure (Nitro-Armstrong-Säure) | |
| PL74568B2 (pl) | ||
| CH95614A (de) | Verfahren zur Darstellung eines Derivates des 1 . 8 . Dioxyanthrachinons. | |
| SU72390A1 (ru) | Способ получени хлорпроизводных азоксисоединений бензольного р да | |
| US3221052A (en) | Salicylanilide process | |
| CH339199A (de) | Verfahren zur Gewinnung von technisch reinen Sulfochloriden | |
| DE19521620A1 (de) | Aufarbeitungsverfahren für ß-Sulfatoethyl-anilin-sulfonsäuren | |
| PL54628B1 (pl) | ||
| DE1060851B (de) | Verfahren zur Herstellung von Heptaschwefelimid | |
| Stephen | CXXIV.—A new synthesis of phthalimidoacetonitriles and a note on aminoacetonitrile sulphates | |
| CH355444A (de) | Verfahren zur Gewinnung von Acetylacetonnatriumenolat |