PL51539B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL51539B1 PL51539B1 PL103909A PL10390964A PL51539B1 PL 51539 B1 PL51539 B1 PL 51539B1 PL 103909 A PL103909 A PL 103909A PL 10390964 A PL10390964 A PL 10390964A PL 51539 B1 PL51539 B1 PL 51539B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- anhydride
- succinic
- glutaric
- pure
- Prior art date
Links
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 12
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 12
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical compound O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 150000002311 glutaric acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 3
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000003444 succinic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Description
Opublikowano: 20.VII.1966 51539 KI. 12 o, 11 MKP C 07 c 5I|4£ UKD Wspóltwórcy wynalazku: mgr Leon Dworakowski, dr Czeslaw Korze-/ c^Ai niewski, RadoslawSzafraniak / / Wlasciciel patentu: Spóldzielnia Pracy Chemików „Argon", Lódz (Polska)jjtelfef jffilen^we0o / 'fOSpsI, '•*' Iv/n Sposób wydzielania kwasu glutarowego i kwasu bursztynowego z lugów macierzystych przy produkcji kwasu adypinowego z cykloheksanolu Przedmiotem wynalazku jest sposób wydzielania kwasu glutarowego i kwasu bursztynowego zawar¬ tych w lugach macierzystych przy produkcji kwasu adypinowego z cykloheksanoluI Wydzielanie kwasu glutarowego zawartego w lu- 5 gach macierzystych przy produkcji kwasu adypino¬ wego z cykloheksanolu jest znane. W tym celu lugi macierzyste odparowuje sie do sucha, a sucha po¬ zostalosc luguje na goraco chloroformem lub innym rozpuszczalnikiem organicznym, przy czym chloro- jo form wylugowuje glównie kwas glutarowy, a pozo¬ stala masa zawiera kwas bursztynowy, nieco kwasu adypinowego oraz rózne produkty uboczne. Po ostu¬ dzeniu wyciagu chloroformowego krystalizuje z nie¬ go surowy kwas glutarowy. W celu oczyszczenia 15 surowego kwasu glutarowego, poddaje sie go estry- fikacji, a wytworzony ester rektyfikuje sie na wy- sokosprawnej kolumnie frakcyjnej pod zmniejszo¬ nym cisnieniem. Czysta juz frakcje estrowa rozkla¬ da sie nastepnie jednym ze znanych sposobów na 20 kwas glutarowy, który ostatecznie oczyszcza sie przez krystalizacje w chloroformie.Przy stosowaniu tej metody nie wykorzystuje sie kwasu bursztynowego zawartego w suchej pozo¬ stalosci po jej pierwszym traktowaniu chlorofor- 25 mem.Opisany wyzej sposób otrzymywania czystego kwasu glutarowego jest bardzo skomplikowany, pracochlonny i wymaga stosowania kosztownej apa¬ ratury. 30 Wynalazek umozliwia wydzielanie z lugów ma¬ cierzystych przy produkcji kwasu adypinowego w latwy i tani sposób kwasu glutarowego i jedno¬ czesnie kwasu bursztynowego, ewentualnie w po¬ staci ich bezwodników kwasowych, oraz umozliwia otrzymywanie tych kwasów równiez z pozostalosci destylacyjnych przy produkcji cykloheksanonu z cy¬ kloheksanolu.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze su¬ cha pozostalosc po odparowaniu lugów macierzy¬ stych przy produkcji kwasu adypinowego z cyklo¬ heksanolu traktuje sie na goraco bezwodnikiem kwasu octowego, przy czym zawarte w suchej po¬ zostalosci kwas glutarowy i kwas bursztynowy ule¬ gaja przemianie na ich bezwodniki kwasowe. Po ochlodzeniu roztworu wykrystalizowuje z niego su¬ rowy bezwodnik kwasu bursztynowego, który od¬ sacza sie i przekrystalizowuje z bezwodnika kwasu octowego, przy czym otrzymuje sie czysty bezwod¬ nik kwasu bursztynowego, który znanymi metoda¬ mi ewentualnie przeprowadza sie w czysty kwas bursztynowy.Z roztworu, pozostalego po oddzieleniu bezwodni¬ ka kwasu bursztynowego, oddestylowuje sie bez¬ wodnik kwasu octowego i wytwarzajacy sie pod¬ czas reakcji kwas octowy, przy czym pozostalosc stanowi surowy bezwodnik kwasu glutarowego. Po¬ zostalosc te przekrystalizowuje sie z rozpuszczalni¬ ka organicznego, np. toluenu lub benzenu, przy czym otrzymuje sie czysty bezwodnik kwasu gluta- 51539* : rowego. Otrzymywany w ten sposób czysty bez¬ wodnik kwasu glutarowego ewentualnie przeprowa¬ dza sie w czysty kwas glutarowy przez uwodnie¬ nie znanymi metodami.Wedlug wynalazku wydzielanie z suchej pozosta¬ losci kwasów glutarowego i bursztynowego oraz ich rozdzielanie w postaci czystej przeprowadza sie równiez w ten sposób, ze sucha pozostalosc traktu¬ je sie na goraco bezwodnikiem kwasu octowego, a po przemianie kwasu glutarowego i bursztyno¬ wego w ich bezwodniki kwasowe, oddestylowuje sie bezwodnik kwasu octowego i powstaly w wyni¬ ku reakcji kwas octowy. Pozostalosc poddaje frak¬ cjonowanej destylacji pod zmniejszonym cisnieniem na malosprawnej kolumnie rektyfikacyjnej, przy czym otrzymuje sie dokladnie rozdzielone bezwod¬ niki kwaeu glutarowego i bursztynowego, co staje sie mozliwe ze wzgledu na stosunkowo duza róz¬ nice temperatur wrzenia tych bezwodników.Sposób wedlug wynalazku nadaje sie do otrzy¬ mywania kwasów glutarowego i bursztynowego równiez z pozostalosci z destylacji cykloheksanom*, wytwarzanego przez odwodornienie cylkoheksano- lu. Pozostalosc ta dotychczas stanowi produkt od¬ padkowy. W tym celu pozostalosc z destylacji cy- kloheksanonu poddaje sie utlenianiu w znany spo¬ sób 60—65^/t-owym kwasem azotowym w tempe¬ raturze 80—100°C, przy czym po ochlodzeniu z roz¬ tworu wypada wytwarzajacy sie przy tym kwas adypinowy, który odsacza sie. Pozostaly zas lug macierzysty zawierajacy kwas glutarowy i kwas bursztynowy przerabia sie dalej sposobem wedlug wynalazku.Przyklad I. 20 kg lugów macierzystych otrzy¬ manych przy produkcji kwasu adypinowego z cy- kioheksanolu, odparowuje sie do sucha. Sucha po¬ zostalosc w ilosci 2 kg zadaje sie 4 kg bezwodnika octowego i ogrzewa w ciagu 15 godzin. Po tym cza¬ sie roztwór pozostawia sie w spokoju w ciagu 24— 30 godzin do wykrystalizowania sie z niego bez¬ wodnika kwasu bursztynowego. Wykrystalizowuje ooklo 750 g bezwodnika kwasu bursztynowego, któ¬ ry po odsaczeniu przekrystalizowuje sie z 1100 g bezwodnika octowego i otrzymuje okolo 700 g czy¬ stego produktu o temperaturze topnienia 118— 120°C. W razie potrzeby przeprowadza sie bezwod¬ nik bursztynowy w kwas bursztynowy jednym ze znanych sposobów uwodnienia bezwodników.Z przesaczu, pozostajacego po wydzieleniu suro¬ wego bezwodnika bursztynowego, oddestylowuje sie kwas octowy wraz z reszta nieprzereagowanego bez¬ wodnika octowego, a pozostala mase w ilosci okolo 1200 g przemywa sie dwoma porcjami toluenu po 200 g. Nastepnie osad w ilosci okolo 1100 g prze¬ krystalizowuje sie z 2200 g toluenu, otrzymujac oko¬ lo 950 g bezwodnika kwasu glutarowego o tempe¬ raturze topnienia 55—56°C. Tak oczyszczony bez- 4 wodnik glutarowy przeprowadza sie w kwas glu¬ tarowy przez powolne wprowadzenie bezwodnika do 285 g wody.Po ochlodzeniu odsacza sie wykrystalizowany czy- 5 sty kwas glutarowy, który po dokladnym wysusze¬ niu ma temperature topnienia 96—09°C.Otrzymuje sie okolo 1 kg kwasu glutarowego czy¬ stego. ; Przykladu. Do naczynia wprowadza sie 5 kg 10 kwasu azotowego 60-procentowego i ogrzewa do temperatury 80°C, a nastepnie wkrapla przy równo¬ czesnym mieszaniu 1 kg pozostalosci po destylacji cykloheksanonu, przy czym na skutek utleniania nastepuje wytwarzanie sie kwasu adypinowego, glu- 15 tarowego oraz bursztynowego. Po wprowadzeniu calej ilosci surowca i zakonczeniu procesu utlenia¬ nia mieszanine poreakcyjpa pozostawia sie do ostyg¬ niecia, przy czym wykrystalizowuje kwas adypi¬ nowy. Kwas ten odsacza sie, a przesacz obrabia sie 20 dalej sposobem wedlug przykladu I.Otrzymuje sie kwas adypinowy surowy w ilosci okolo 350 g, a po przekrystalizowaniu z wody okolo 300 g czystego kwasu adypinowego, czystego kwasu bursztynowego okolo 250 g, a czystego kwasu glu- 26 tarowego okolo 200 g. PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wydzielania kwasu glutarowego i kwasu bursztynowego, z lugów macierzystych przy pro¬ dukcji kwasu adypinowego z cykloheksanolu, znamienny tym, ze sucha pozostalosc po odparo¬ waniu lugów macierzystych traktuje sie na go¬ raco bezwodnikiem kwasu octowego, przy czym zawarte w suchej pozostalosci kwasy glutarowy i bursztynowy zostaja przeprowadzone w ich bez¬ wodniki, odsacza wydzielajacy sie na zimno bez¬ wodnik kwasu bursztynowego, który poddaje sie oczyszczaniu przez krystalizacje i ewentual¬ nie przeprowadza w czysty kwas bursztynowy przez uwodnienie, z pozostalosci zas po oddzie¬ leniu bezwodnika kwasu bursztynowego oddesty¬ lowuje sie bezwodnik kwasu octowego i two¬ rzacy sie podczas reakcji kwas octowy, a pozo¬ staly surowy bezwodnik kwasu glutarowego oczyszcza sie przez krystalizacje w rozpuszczal¬ niku organicznym i ewentualnie przeprowadza w kwas glutarowy przez uwodnienie, w znany sposób.
- 2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze mieszanine bezwodników kwasu gluta¬ rowego i bursztynowego, otrzymywana po trak¬ towaniu suchej pozostalosci z lugów macierzy¬ stych bezwodnikiem kwasu octowego, rozdziela sie na czyste bezwodniki tych kwasów przez frakcjonowana destylacje na kolumnie rektyfi¬ kacyjnej pod zmniejszonym cisnieniem. Zaklady Kartograficzne. Wroclaw, zam. 214 naklad 34* egz. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL51539B1 true PL51539B1 (pl) | 1966-04-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE68923082T2 (de) | Gegenstromige mehrstufige Wasserkristallisation für aromatische Verbindungen. | |
| CS216849B2 (en) | Method of making the tereftalon acid from dimethyltereftalate | |
| US2773903A (en) | Process for benzophenones | |
| US2971985A (en) | Process for the preparation of 4, 4'-dichlorodiphenylsulfone | |
| US2794831A (en) | Separation of isophthalic and terephthalic acids | |
| PL51539B1 (pl) | ||
| PL105881B1 (pl) | Sposob krystalizacji surowego zwiazku kompleksowego 2,2-dwu-/4-hydroksyfenylo/-propanu z fenolem | |
| US2305663A (en) | Method for preparing methacrylic acid esters | |
| US2880253A (en) | Separation of isomeric c aromatic hydrocarbons by selective sulfonation | |
| EP0065060A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenol-Keton-Kondensationsprodukten, insbesondere von Diphenolen | |
| DE2948222A1 (de) | Verfahren zur herstellung von phenol-keton-kondensationsprodukten | |
| US3121096A (en) | New process of preparation of 3-methyl chromone | |
| SU753069A1 (ru) | Способ получени этилового эфира @ -аминобензойной кислоты | |
| US1643804A (en) | Process of manufacturing vanillin | |
| DE2938163C2 (pl) | ||
| SU149784A1 (ru) | Способ получени 2-4-6-коллидина | |
| US3000936A (en) | 4,4-dinitro 1,7-heptanedioylchloride and method of making it | |
| US1062203A (en) | Manufacture and production of alkyl derivatives and substituted alkyl derivatives of hydrocupreine. | |
| US2891067A (en) | Preparation of isonicotinic acid hydrazide | |
| SU60210A1 (ru) | Способ выделени салицилового эфира ацетилсалициловой кислоты | |
| DE1670266C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von N-Formyl- und Acetylmorpholin | |
| US3407218A (en) | Process for the preparation of 17-alphahydroxy-progesterone heptylate | |
| US1904545A (en) | Process for preparing pure optically inactive menthol | |
| US3274269A (en) | Process for preparing hexachlorobenzene | |
| US3267109A (en) | 3, 5-pyridinedisulfonic acid |