PL51530B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 10. VI. 1966 51530 KI. 12 q, 3 MKP C 07 c UKD Wspóltwórcy wynalazku: mgr Dominik Nbwak, mgr inz. Irena Gajdzik Wlasciciel patentu: Instytut Ciezkiej Syntezy Organicznej, Blachownia Si. (Polska) BLIOTEK Urzadu Pal© Pilskiej Izuwospelitil Sposób wytwarzania katalizatora niklowego do uwodornienia nitryli alifatycznych do amin alifatycznych W celu uwodornienia nitryli alifatycznych do .amin alifatycznych stosuje sie najczesciej na skale przemyslowa katalizator niklowy, który ueywany jest w formie proszku jako substancja jednoskladnikowa, lub w formie zgranulowariej osadzony na nosniku.Katalizator niklowy osadzony na nosniku otrzy¬ muje sie przewaznie z soli niklu rozpuszczalnych w wodzie. Stosowane jednak nosniki, jak np. gli- nokrzemiany, tlenek glinu, tlenek krzemu obni¬ zaja wydajnosc amin I rzedowych powstajacych przez uwodornienie nitryli.Pod tym wzgledem katalizator niklowy jedno¬ skladnikowy wytworzony sposobem wedlug wy¬ nalazku przewyzsza wszystkie znane katalizatory osadzone na nosniku.Katalizator taki otrzymuje sie przez redukcje wodorem mrówczanu niklu jako soli dwuwodnej -o ciezarze nasypowym 1,5 kg/l w temperaturze okolo 250°C. Przy pomocy tak otrzymanego ka¬ talizatora niklowego posiadajacego ciezar nasy¬ powy okolo 1,5 kg/l mozna przeprowadzic uwo¬ dornienie np. nitrylu kwasu laurynowego do amin z wydajnoscia aminy I rzedowej 80—82°/o. Do uwodornienia stosowano mieszanke amoniak-wo- dór, temperature 150—180°C, cisnienie 15—25atm.Wada otrzymanego w ten sposób katalizatora niklowego jest jego stosunkowo niska aktywnosc i na skutek tego proces uwodornienia prowadzi sie okolo 8—12 godzin. Po przeprowadzeniu 2 5—7 prób uwodornien nastepuje calkowita dez¬ aktywacja katalizatora.AktywnoscJkaM^ nie^wiekszycie^ pro- 5 ces w jego preparatyce. Wg wynalazku mrówczan nikiif rozpuszcza sie w wodnym stezonym roz¬ tworze amoniaku, filtruje, po czym uzyskany roztwór amoniakalny wprowadza do stezonego kwasu mrówkowego. 10 Wypada mrówczan niklu, który po odsaczeniu i wysuszeniu posiada ciezar nasypowy 0,80 kg/l.W ten sposób przygotowany mrówczan poddaje sie redukcji wodorem w temperaturze 230—280°C w czasie 2 godzin, po czym powstaly produkt ^ uwodornienia ochladza sie strumieniem zimnego . azotu, co stabilizuje aktywnosc uzyskanego kata¬ lizatora. Ciezar nasypowy tego katalizatora wy¬ nosi 0,90 kg/l.Mozna takze otrzymany roztwór amoniakalny 20 soli niklowej wysuszyc na suszarce rozpylowej w strumieniu goracego powietrza w temperaturze od 120—250°C, a nastepnie poddac redukcji wo¬ dorem. Otrzymuje sie katalizator o ciezarze nasy¬ powym 0,30 kg/l. Uzyskany katalizator niklowy 25 wytworzony wedlug obu podanych sposobów za¬ chowuje wysoka selektywnosc w procesie uwo¬ dorniania nitryli do amin.Uzyskuje sie aminy laurynowe z wydajnoscia 80—82Vo, a aminy np. stearynowej z wydajno- 30 scia 75—76°/o, przy czym czas uwodornienia nitryli 515303 51530 4 W tych warunkach uzyskuje sie aminy I-rzedo- we, II-rzedowe i III-rzedowe, w tym amin I-rze- dowych jest okolo 82°/©. Katalizator oddziela sie od amin i stosuje powtórnie do uwodornienia. 5 Przyklad II. 100 g mrówczanu niklu roz¬ puszcza sie w 170 ml stezonego roztworu wodno- -amoniakalnego, filtruje sie i poddaje suszeniu w suszarce rozpylowej w strumieniu goracego powietrza, którego temperatura na wlocie wynosi !0 okolo 250°C a wylocie okolo 120°C. Wysuszony mrówczan niklu poddaje sie redukcji w warun¬ kach wymienionych w przykladzie I. Prowadzac uwodornienie nitryli wobec tego katalizatora w wyzej wymienionych warunkach otrzymuje sie w aminy I-rzedowe z wydajnoscia podana w przy¬ kladzie I. Katalizator ten nie zmienia swojej aktywnosci po uwodornieniu 20 prób nitryli do amin. jest krótki, wynosi okolo 2—3 godziny. Uwodor¬ nienie przeprowadza sie w autoklawie zaopatrzo¬ nym w mieszadlo przy zastosowaniu optymalnych warunków uwodornienia, to jest mieszanki amo- niak-wodór, temperatury 150—180°C, cisnienia 15—25 atm. Katalizator po oddzieleniu od pro¬ duktów uwodornienia pozwala sie oddzielic przez dekantacje i moze byc stosowany do dalszych procesów uwodornienia. Po uwodornieniu 20 szarz nie zmienia swojej aktywnosci. Katalizator nie ulega zmianom w czasie przechowywania nawet przy bezposrednim kontakcie z powietrzem.Przyklad I. 100 g mrówczanu niklu roz¬ puszcza sie w 170 ml 25—30-procentowego amo¬ niaku i filtruje. Otrzymany roztwór amoniakalny wprowadza sie kroplami do 170 mi 80°/< kwasu mrówkowego równoczesnie mieszajac. Wytraca sie osad mrówczanu niklu, który odsacza sie, prze¬ mywa oraz suszy w temperaturze 100—120°C.Mrówczan ten poddaje sie reakcji rozkladu w piecu, w atmosferze wodoru w temperaturze 230—280°C w przeciagu 2 godzin. Nastepnie ka¬ talizator ochladza sie strumieniem azotu do tem¬ peratury otoczenia. Na uzyskanym w ten sposób katalizatorze otrzymywano aminy alifatyczne przez uwodornienie np. nitrylu laurynowego pod cisnieniem mieszanki amoniakalno-wodorowej 20—25 atm. w czasie 2,5 godzin w temperaturze 150—180°C. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania katalizatora niklowego do uwodornienia nitryli alifatycznych przez redukcje mrówczanu niklu w temperaturze 230—280°C w atmosferze wodoru, znamienny tym, ze redukcji poddaje sie mrówczan niklu uprzednio rozpusz¬ czony w stezonym roztworze wodno-amoniakal- nym i nastepnie wysuszony w suszarce rozpylo¬ wej lub ponownie wytracony stezonym kwasem:', mrówkowym i wysuszony. 10 19 21 25 „Prasa" Wroclaw. 5782/68. Naklad 280 effz. PL