PL5097B1 - The method of producing fertilizers. - Google Patents

The method of producing fertilizers. Download PDF

Info

Publication number
PL5097B1
PL5097B1 PL5097A PL509725A PL5097B1 PL 5097 B1 PL5097 B1 PL 5097B1 PL 5097 A PL5097 A PL 5097A PL 509725 A PL509725 A PL 509725A PL 5097 B1 PL5097 B1 PL 5097B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
magnesium
phosphates
acid
silicic acid
mixture
Prior art date
Application number
PL5097A
Other languages
Polish (pl)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL5097B1 publication Critical patent/PL5097B1/en

Links

Description

Z druków patentowych niemieckich Nr 192 591 ii 198 587 jest znany ,spoisób podda¬ wania naitunalnyich fosforanów, iziawieraja- cych glinie i zelazio w oibecnotsci chlorku ma¬ gnezu albo w pplaicizeniu z idhlorkami meta¬ li alkalicznych (ikairniailit maturalny i karna¬ lit sztuczny) fraikcj Gniewanej suihliimaejai w odpowiednich piecach w celu wytworzenia chlorku glinjowo^siodlowego i chlorku zela¬ za pr;zy jedmoczesineim wytwarzaniu rozpu¬ szczalnego w kwasie cytrynowym nawozu fosforoweigo, przyczem przedtewsizystklem suiblimuje chlorek gliny, a nastepnie chlorek zieilaziai Oprócz zwiaików chloru z glilnem i zelazem otrzymuje sie tu pewne iloisci kwai- siu solnego i, jako pozostalosc, mcizpuisizicizlall- ny w cytrynianie obojetny fosforan magne¬ zowy.Sposób ten niie zfostal jednak dotadl tech¬ nicznie wykorzystany, Piowodiem stanu rzeazy jest przedtewsizysitkiem to, ze czesc chloru chlorku magnezowego nie izo- staije wypedzona jlako kwas solny, lecz two¬ rza sie obok chlorku potasu tlenochlorki magnezu i wapnia, wywierajace szkodliwy wplyw na rosliny, co tez stwierdzily miario- dajnie pnace rolniczych stacyj doswiadczal¬ nych, (Porównaj naprzyklad M. Popp, Ol¬ denburg : Schroders-Phosphat-Kali, seine Herstellung, Wirkungsweiise und Vorwen- dting (Landw, Jahrbiieher 49, str, 729/7%).Obecnie stwierdziono, ze udaje sie otrzy¬ mac roizpuszczialny w cytrynianie fosforan maigneiziowtOnpotasiowy albo oboijetny fosfo¬ ran mia,gnezowy przy lOjgfrziewaniiu natural¬ nych fosforanów iz siarczanem magnezowym, chlorkiem (magjnjezowym, wzglednie z sub¬ stancjami, zawierajacemi siiarczian i chlorek magnezu, albo tez iz mieszlaninami tych zwiazków w obecnosci wody, az do slabeglospiekania mieszaniny i przy dlodamu takiej $bsci kwasu krzemowieigo, alby wiazac w 01 - tokrzemiian wapnia takie równowazne ilosci zawartego w naturalnych fosforanach wap¬ na, jak to odpowiada domieszanej ilosci tlenku inagneziu. Przy teftijperaiturze spieka¬ nia okolo 900—1100°, zwiazana z magne¬ zem reszta kwasowa zoistaije przedewszyst- kilem calkowicie odpedzona jiako dwutlenek siarki, wzgledlnie chlorowodór i zaleznie od dodanej ilosci magnezu, ctaymuje sie fosfo¬ ran magnezOWO-wapfliowy Mg C albo Mg2 Ca (POJ2 .albo tez obojetny fosfo¬ ran magnezu Mg3(POJ2* Przy izaistosowaniu sidlii magnezowych, zawierajacych siarczain albo chlorek metalu alkalicznego albo rniiesizanin soli magnezia- wych z solaiftiii metiali alkalicznych (siarcza¬ ny albo chlorki), udiaje sie równiez otrzymy¬ wac, zawierajace metal alkaliczny fosfora¬ ny wapniowo-imagnezowe albo fosforany magnezowe; naprzyklad przy zastosowaniu soli magneiZiowycih, zawierajacych fosforan potasu otrzymuje sie K2Mg Ca (P0J2 albo K2Mg2(POJ2.Przebieg ten przy zastosowaniu siarcza¬ nu potasowo-magnezowego mozna1 sobie wyobrazic w sposób nastepujacy: C<*s{POJ2 + MgSO± + K2SO, + Si02 = =K2Mg\Ca (P0J2 + 2CaO . Si02 + 2 S03.Male Ilosci zwiazków zelaza ii glinu, któ¬ re moga tu istniec, nie przechodza przy sto¬ sowaniu niniejszego sposobu w chlorki ze¬ laza i glinu naweft przy uzyciu chlorku ma¬ gnezu, natomiast zelalzo i glin moga czescio¬ wo izasitapic dzialanie kwasu krzemjowegto, tworzac alun wapniowy, wzglednie) zelaziak wapniowy.W razie, gdy iMuralne fosforany zawie¬ raja dostateczne ilosci kwasu krzemowego albo krzemianów, by mógl sie utworzyc or- tokrzemiain wapnia, mczha je przerabiac, w danym razie, tylko 'prizy dodaniu soli ma¬ gnezowych albo zwiazków alkailiczno-mav- |nezoWych. W iprzeciiWnym wypadku nale¬ zy dodac dostateczne ilosci kwasu krzemo^ wego albo krzemianów. Jest oczywiste, ze mloze sie równiez zdarzyc, ze fosforany na¬ turalne zawieraja wiecej kwasu krzemowe¬ go, niz potrzeba dla1 przeprowadzenia pro¬ cesu w przepisany sposób. W tym wypadku nalezy (dodac tyle wajpina, by zwiazac caly nadmiar kwasu krzemowego pod postacia ortokrzemianu wapniowego.Wymagany stosunek zawartosci wapna i kwalsu krzemowego mozna równiez osia¬ gnac przez mieszalnie ze soba fosforanów ma¬ turalnych, zawierajacych duzo kwasu krze- mioweigo i fosforanów z mala zawartoscia te¬ goz.Jak juz wymieniono wyzej, powstaja przy niniejszym sposobie, w zaleznosci od uzytych polaczen magnezu, dwutlenek siar¬ ki i chlorowodór, które mlozna w .znany spic- sób przerabiac dla wytworzenia kwasu fo¬ sforowego albo solnego.ZaJsadtoiczeim dla niniejszego sposobu jest dalej wytwarzanie, zawierajacej pare wodna, atmosfery, w której odbywa sie za¬ rzenie i spiekanie mieszaniny przerabianych naturalnych fosforanów. Te wilgotnosc at¬ mosfery mozna uzyskac najprosciej przez wprowadzenie do komory piecowej pary Wodnej albo przez zjasitloaowanie paliwa, za¬ wierajacego wodór, jak to sie dizieje, na¬ przyklad, z dobrym skutkiem przy ogrzewa¬ niu gazem wodnym albo teamu podobnym, badz tez, w danym razie, przez polaczenia obu sposobów.Niniejszy wynalazek umozliwia osiaignie- cie duzego ipostepu zarówno pod wzgledem technicznym, jak i gospodarczym. Daije on moznosc wytwarzania bardzo waznego na¬ wozu fosforowego*, zawierajacego potas i magnez, przy wykorzystamiiu tanich produk¬ tów naturalnych, naprzyklad, fosforanów naturalnych, malocennych wskutek duzej zawartosci kwasu krzemowego i, w danym wypadku, malcwartosoilowych odlpadków, o- trzymywanyeh w przemysle potasowym.Przyklad I. 100 czesci fosforanu pólnloc- no-afrykanskiego, zawierajacego 39,7% — 2 —P206 i 47,0% CaO, zwiazanych z kwasem fosforowym, 5,61% CaO niezwiazaneigio z kwasem fosforowym i 0,56% Si02 zomic- szamó (starannie z 209 czesciami siarczanu maigjnezlowego, odpowiadaj acemii 34 cze¬ sciom AfgO i 27,7 czesciom piasku kwarco¬ wego. Mieszanine te wyzarziono przy tem¬ peraturze okolo 1100° przy jedhuoczesnem przepuszczaniu pary wodnej. Produkt zarze, niia zawieral: 25,37% kwasu fosforoweigo sumarycznie 21,77% kwasu fosifocnoweglo rozpuszczal¬ nego w cytrynianie (w amonjakalnym roz¬ tworze cytrynianu aimoniu wedlug sposobu Petermainn'a), to znaczy, ze w stan rozipu- s.zczalny przeszlo 86% ogólnej ilosci kwasu fosfonowejgo.Kwas siarkowy zostal odpedzony z pro¬ duktu praktycznie calkowicie, gdyz wyza¬ rzany materjal zawieral zaledwie 0,62% S03.Przyklad II. 100 cna/ki teglo samego na¬ turalnego fosforanu pólnocno - afrykan¬ skiego zmieszano doskonale z 96 czesciami handlowejgo siarczanu magjneziowio-potaso- wegp, cdpowiadlajacemi 34 czesciom siareza- nu magnezowego i 49 czesciom siarczanu potasowego craz iz 19 czesciami- piasku kwarcowego. Mieszanine wyzarziono przy temperaturze nieco powadl 1000°, popu¬ szczajac pare wodina. Prtodlukt zarzenia za¬ wieral: 27,57% kwasu fosforowego sumarycznie 26,81% kwasu fosforoiwelgo rozjpu- sizczalmego w cytrynianie (w amonijakalnym roztwiorze cytiryiniiianu amonowego wedlllulg Petermamin'a), zatem z ogólnej ilosci kwjasiu fosforowego pirzes-zlo w istan rozfpuszczail- ny 97,25%. 18,40% K20.Produkt zawieral zaledwie 0,37% S03. PLIt is known from German patent documents Nos. 192 591 and 198 587 a method of treating naitunal phosphates containing aluminum and iron in the presence of magnesium chloride or in polyphenation with alkali metal idhols (Iairniailite maturity and artificial carnival lithium). Fraction of Gniewana Suihliimaejai in appropriate furnaces in order to produce aluminum chloride and iron chloride in order to simultaneously produce a citric acid-soluble phosphorus fertilizer, by means of a pre-sissier, it suiblimates the clay chloride, and then obtains the chloride of the clay and chlorine Some amounts of hydrochloric acid are present here and, as a remainder, indifferent magnesium phosphate in citrate. This method has not been used technically, however, so far it has been technically used, the precursor to the fact that the chlorine part of the magnesium chloride is not iso- it becomes displaced as hydrochloric acid, but is formed next to potassium chloride as background Magnesium and calcium chloride, having a detrimental effect on plants, which was also demonstrated by the climbing of agricultural experimental stations (Compare, for example, M. Popp, Oldenburg: Schroders-Phosphat-Kali, Seine Herstellung, Wirkungsweiise und Vorwen- dting ( Landw, Jahrbiieher 49, pp. 729/7%). It has now been found that citrate-soluble high-potassium phosphate or neutral phosphorus is obtained, gnesium at the circulation of natural phosphates and magnesium sulphate, chloride, magnesium and magnesium sulphate. with substances containing sulphate and magnesium chloride, or with mixtures of these compounds in the presence of water, until the mixture is weakly sintering, and with the addition of silicic acid to bind in 01 - calcium tosilicate such equivalent amounts of calcium contained in natural phosphates as it corresponds to the admixed amount of inagnesium oxide. With a sintering rate of about 900-1100 °, the magnesium-bound acid residue is completely stripped off completely, as sulfur dioxide, or hydrogen chloride, and depending on the added amount of magnesium, magnesium-calcium phosphate Mg C (POJ2. Or also inert magnesium phosphate Mg3 (POJ2 *) When using magnesium sludges containing sulphates or alkali metal chloride or various magnesium salts from alkali metals (sulphates or chlorides), it is also possible to obtain, containing alkali metal calcium-magnesium phosphates or magnesium phosphates; for example, when using magnesium salts containing potassium phosphate, K2Mg Ca is obtained (POJ2 or K2Mg2 (POJ2. When using potassium-magnesium sulfate, it can be imagined as follows: C <* s {POJ2 + MgSO ± + K2SO, + SiO2 = = K2Mg \ Ca (P0J2 + 2CaO. SiO2 + 2 SO3. Small amounts of iron and aluminum compounds, k These may exist here, do not convert to iron and aluminum chlorides by the use of magnesium chloride, while iron and aluminum may partially absorb the action of silicic acid to form calcium alum or, possibly, iron Calcium phosphates contain sufficient amounts of silicic acid or silicates to form calcium ortosilicate, they need to be processed, if appropriate, only with the addition of magnesium salts or alkali compounds. nezoWych. Otherwise, sufficient amounts of silicic acid or silicates should be added. It is evident that it is also possible that the natural phosphates contain more silicic acid than is needed to carry out the process in the prescribed manner. In this case, it is necessary (add enough wax to bind the entire excess of silicic acid in the form of calcium orthosilicate. The required ratio of the content of lime and silicic acid can also be achieved by mixing mineral phosphates, containing a lot of silicic acid and phosphates with each other). As already mentioned above, depending on the combinations used, magnesium, sulfur dioxide and hydrogen chloride are produced in the present process, which are processed in a known manner to produce phosphoric or hydrochloric acid. The present method is furthermore the generation of a steam-containing atmosphere in which the mixture of processed natural phosphates takes place and sintering. This atmospheric humidity can be obtained most simply by introducing steam into the furnace chamber or by brightening the hydrogen-containing fuel. as it happens, for example, with good effect when heated with water gas or team, or, where appropriate, by a combination of both methods. The present invention makes it possible to achieve a great deal of progress both technically and economically. It enables the production of a very important phosphorus fertilizer, containing potassium and magnesium, with the use of cheap natural products, for example natural phosphates, which are low in value due to the high content of silicic acid and, in this case, the low-valent waste material found in the industry. Example 1 100 parts of North African-African phosphate, containing 39.7% - 2 -P206 and 47.0% CaO, bound to phosphoric acid, 5.61% CaO not bound to phosphoric acid and 0.56% SiO2 zomicszamó (carefully with 209 parts of magnesium sulfate, corresponding to 34 parts of AfgO and 27.7 parts of quartz sand. This mixture was annealed at a temperature of about 1100 ° C while passing water vapor. The product contained: 25.37% phosphoric acid, a total of 21.77% phosphoric acid soluble in citrate (in ammoniacal solution of ammonium citrate according to Petermainn's method), i.e. more than 86% of the total amount of phosphonic acid can be combined. Sulfuric acid was removed from the product practically completely, because the selected material contained only 0.62% of SO3. Example II. 100 parts of this North African natural phosphate alone was mixed perfectly with 96 parts of commercial potassium magnesium sulfate, corresponding to 34 parts magnesium sulphate and 49 parts potassium sulphate and 19 parts quartz sand. The mixture was annealed at a temperature of slightly 1000 ° C, releasing steam. The reflux product contained: 27.57% phosphoric acid, in total, 26.81% phosphorous acid dissolving in citrate (in the ammonium citrate solution of ammonium citrate according to Petermamin), therefore the total amount of phosphoric acid was dissolved 97.25%. 18.40% K20. The product contained only 0.37% S03. PL

Claims (5)

Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania mawiozów fosfo¬ rowych, znamienny tern, ze miesza sie fosfo¬ ryty z siarczainaimai albo chlorkami majgitózo- wemi, w danym razie dodajac jednoczesnie wapno i kwas krzemowy albo fosiforyty, za¬ wierajace duzo kwasu krzemowego i mie¬ szanine poddaje wyzarzaniu w obecnosci pa¬ ry wodnej przy temperaturze okolo 900 ° i wyzej, przyczem uchodzacy dwutlenek siai- ki, wzjglednie uchodzacy kwas solny zostaja w znany sposób zbierane zpowrotem.Patent claims. 1. A method for the production of phosphorus fertilizers, characterized by mixing phosphorites with sulphateimai or maygitosomic chlorides, if necessary adding lime and silicic acid or phosphates containing a lot of silicic acid at the same time, and the mixture subjected to annealing in the presence of water vapor at a temperature of about 900 ° and above, the escaping solids dioxide, or the escaping hydrochloric acid, are collected back in a known manner. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienna tern, ze d!o stanowiacych produkt wyjscio¬ wy fosforytów dlodaje sie takie ilosci soli magnezowych, siarczanów albo chlorków albo mieszanine obu i takie ilosci wapna i kwasu fasforowiego, wzglednie fosiforanów naturalnych, zawierajacych te ostatnie sub¬ stancje jako domieszki, aby w poddawanej wyzarzajniu mieszaninie wypadalo na 1 cz. wag. P2Ob, zaleznie od tego, jaki sie pragnie otrzymac fosforan magnezowy, jedna, dwie albo trzy gramdrobiiny tlenku magnezowe¬ go, a daleij dodaje sie do imieszianiny tyle kwiasu krzemoweigo, aby oprócz fosforanu magnezowio-potlasowegJo aiibo obojetnego fo¬ sforanu magnezowego, mógl sie utworzyc or- tckrzemiain wapniowy.2. The method according to claim The invention as claimed in claim 1, characterized in that the phosphorites used as the starting product are supplemented with such amounts of magnesium salts, sulphates or chlorides, or a mixture of both, and such amounts of lime and fasforic acid, or natural phosphates, containing the latter substances as admixtures to in the mixture subjected to annealing, it fell to 1 part. wt. P2Ob, depending on what you want to obtain magnesium phosphate, one, two or three grams of magnesium oxide yeast, and daley is added to the mixture of so much silica flower that, in addition to magnesium potassium phosphate, it is possible to form an even inert magnesium phosphate. calcium silicate. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamien¬ ny tern, ze zamiast siarczanu maginezowego albo chlforku magnezowego albo ich miesza¬ niny izostaja zastosowane sole magnezowe, zawierajace siarczan albo chlorek metalu alkalicznego.3. The method according to p. 1 and 2, characterized by the fact that instead of magnesium sulfate or magnesium chloride or mixtures thereof, magnesium salts are used which contain alkali metal sulfate or chloride. 4. ; Sposób wedlluig zastrz. 1, 2 i 3, zinia- mienny tern, ze zamiast obfitujapych w kwas krzemowy fosforytów zostaja zastosowana fosforany, zawierajace zelazo i gline.4.; The method according to claim 1, 2 and 3, the change is that phosphates containing iron and aluminum are used instead of the phosphates rich in silicic acid. 5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamien- riy tern,, ze do wyzarzania stosuje sie pa¬ liwo, zawierajace wodór, które diostarcza niezbedna db przeprtowadzenila procesu wo¬ de w calosci albo czesciowo. Rhenania V e r e i n Chemischer Fabriken Aktie n-G esellschaft. Zastepca: M. Brokman, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa.jBiBL \0 t. ¦¦¦-¦¦- ¦•!"¦ -.V PL5. The method according to p. A fuel containing hydrogen is used for the annealing, which provides the necessary water to carry out the process in whole or in part. Rhenania V e r e i n Chemischer Fabriken Aktie n-G esellschaft. Deputy: M. Brokman, patent attorney. Printed by L. Boguslawski, Warsaw.jBiBL \ 0 Vol. ¦¦¦-¦¦- ¦ •! "¦ -.V PL
PL5097A 1925-05-01 The method of producing fertilizers. PL5097B1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL5097B1 true PL5097B1 (en) 1926-07-31

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2927851A (en) Acidic fertilizer-containing slag
PL5097B1 (en) The method of producing fertilizers.
US2082809A (en) Production of potassium sulphate fertilizer material
US2067538A (en) Process for making double or treble (calcium) superphosphate
CH120815A (en) Process for the production of a fertilizer.
DE487702C (en) Manufacture of fertilizers
SU47681A1 (en) The method of obtaining sulfuric acid andihydride from sulfates
US2258709A (en) Sulphated selectively calcined dolomite and process for making the same
SU26263A1 (en) Method of preparation of fertilizing agents
US1074779A (en) Art of converting phosphorites.
PL18042B1 (en) A method of producing a fertilizer containing ammonium nitrate.
PL101814B1 (en) METHOD OF MANUFACTURING PHOSPHATIC FERTILIZERS METHOD OF MANUFACTURING PHOSPHOROUS FERTILIZER
AT71752B (en) Process for the production of a fertilizer from silicate rocks containing potash and minerals containing phosphoric acid (especially phosphorites).
US1173303A (en) Process of making fertilizers.
RU2375323C2 (en) Method of obtaining silicokieserite bonding material
DE470539C (en) Process for the production of alkali sulphates and hydrochloric acid
PL20628B3 (en) The method of producing magnesium fertilizers.
PL16952B1 (en) A method of converting raw sililinite salts into potassium sodium nitrate or into potassium sodium nitrate and sodium.
PL10694B1 (en) Manufacturing method of potassium masque.
Dempwolf Jr A PROCESS FOR MAKING AVAILABLE PHOSPHATES.
PL15334B1 (en) Method for the production of potassium nitrate with simultaneous preparation of dimagnesium phosphate.
PL20599B3 (en) Method for the production of dicalcium phosphate and nitrogen compounds or mixed fertilizers.
PL15380B3 (en)
PL11079B1 (en) A method of processing raw phosphates using potassium sulphate.
PL16936B1 (en) A method for producing mixed calcium fertilizer, without ballast.