PL50868B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL50868B1 PL50868B1 PL104041A PL10404164A PL50868B1 PL 50868 B1 PL50868 B1 PL 50868B1 PL 104041 A PL104041 A PL 104041A PL 10404164 A PL10404164 A PL 10404164A PL 50868 B1 PL50868 B1 PL 50868B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- pinene
- karen
- reaction
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001293 FEMA 3089 Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical group C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 5
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N (+)-β-pinene Chemical compound C1[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N 0.000 claims 1
- WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N (-)-Nopinene Natural products C1[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N 0.000 claims 1
- WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N Pseudopinene Natural products C1C2C(C)(C)C1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229930006722 beta-pinene Natural products 0.000 claims 1
- LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N gamma-carene Natural products C1CC(=C)CC2C(C)(C)C21 LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N (-)-α-pinene Chemical compound CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 3
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010478 Prins reaction Methods 0.000 description 1
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N rac-alpha-Pinene Natural products CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- -1 α-pinene Chemical class 0.000 description 1
Description
Opublikowano: 5. IV. 1966 KI, 23 ar 6 MKP Cllb 9yte UlWBLIOTtr^A Ursed* Patentowego Wspóltwórcy wynalazku: doc. dr Janusz Kulesza, mgr inz. Mieczyslaw Wilczek, mgr inz. Barbara Knobloch Wlasciciel patentu: Warszawska Fabryka Syntetyków Zapachowych, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania srodka zapachowego do celów perfume¬ ryjnych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania srodka zapachowego 3-acetoksymetylokarenu-4r zwiazku o zapachu lesno-bergamotowym, w reakcji Prinsa, która polega na kondensacji karenu-3 zawar¬ tego w olejku terpentynowym z aldehydem mrów¬ kowym w postaci paraformaldehydu lub trójoks*y- metylenu, w obecnosci kwasów nieorganicznych jako katalizatora oraz lowodatego kwasu octowego. Ka- ren-3 wystepuje w ilosci 30 — 40% w polskich olejkach terpentynowych obok 50 — 60°/o a-pinenu oraz niewielkich ilosci /?-pinenu (1 — 2*/o) i innych zwiazków (2 — 3«/o).Proces wyodrebniania czystego karenu-3 z takiej mieszaniny róznych zwiazków, jaka stanowi olejek terpentynowy, jest procesem technologicznie tru¬ dnym, kosztownym i wymagajacym skomplikowanej aparatury.Stwierdzono, ze omawiana kondensacje mozna przeprowadzic bezposrednio przy uzyciu olejku ter¬ pentynowego, lub frakcji wzbogaconej w karen-3, bez potrzeby wyodrebniania tego zwiazku, jezeli dobierze sie takie warunki reakcji, ze praktycznie przemianie ulegnie Wylacznie karen-3, natomiast inne skladniki olejku terpentynowego szczególnie rc-pinen pozostana bez zmiany. Wyodrebnienie otrzy¬ manego 3-acetoksymetylokarenu-4 nie nastrecza trudnosci, poniewaz temperatura wrzenia tego estru jest o 80°C wyzsza od temperatury wrzenia weglo¬ wodorów wystepujacych w olejku terpentynowym.Reakcje przeprowadza sie ogrzewajac w ciagu 20 —<¦ 10 20 25 40 godzin w temperaturze 100 — 200°C, 1 czesc wagowa krajowego olejku terpentynowego z 0,1 — 0,2 czesciami wagowymi paraformaldehydu lub trój- oksymetylenu w obecnosci 0,5 czesci wagowych lodowatego kwasu octowego, oraz dodatku '0,01 — 0,05 czesci wagowych kwasów mineralnych (siarko¬ wego, fosforowego, solnego) lub arylosulfonowych n. p. benzenosulfonowego.Po zakonczeniu reakcji mase po przemyciu woda i osuszeniu poddaje sie frakcjonowanej destylacji pod zmniejszonym cisnieniem odbierajac frakcje o temperaturze wrzenia 120 — 140°/12mm lub 90 — 110/2mm. Stwierdzono, ze uzycie kwasu mineralne¬ go w ilosci wiekszej od wyzej podanej prowadzi do niepozadanej przemiany a-pinenu. W wyniku tej reakcji uzyskuje sie mieszanine zwiazków trudnych do oddzielenia od 3-acetoksymetylokarenu-4, wply¬ wajacych ujemnie na jego zapach. Obnizenie ste¬ zenia kwasu mineralnego ponizej podanel granicy zmniejsza wydajnosc reakcji na skutek nie calko¬ witego przereagowania karenu-3.Z 1 kg uzytego do reakcji olejku terpentynowego uzyskuje sie 150 — 200 g produktu zapachowego.Przedgony stanowia nieprzereagowane weglowodory, glównie a-pinen oraz ubocznie produkty reakcji.Pogony posiadaja slaby zapach i moga byc wyko¬ rzystane jako utrwalacz kompozycji perfumeryjnych.Przyklad I. Mieszanine zlozona z 1 kg ter¬ pentyny lub jej frakcji wzbogaconej w karen-3, 100 g paraformaldehydu lub trójoksymetylenu, 500 g 5086850868 4 lodowatego kwasu octowego oraz 15 g 70°/o kwasu fosforowego ogrzewa sie w temperaturze 100°C w ciagu 30 godzin. Nastepnie produkt reakcji prze¬ mywa sie woda i po osuszeniu poddaje frakcjono¬ wanej destylacji pod zmniejszonym cisnieniem.Frakcje glówna w ilosci 150 — 200 gr która jest wlasciwym srodkiem zapachowym, odbiera sie w temperaturze 90 — 110°C przy cisnieniu 2 mm slupa rteci.Pogon stanowia nieprzereagowane weglowodory, glównie a-pinen oraz uboczne produkty reakcji.Pogon jest to ciecz o slabym zapachu wrzaca po¬ wyzej 125°C przy cisnieniu 2 mm slupa rteci, która wykorzystuje sie jako utrwalacz kompozycji per¬ fumeryjnych.Przyklad II. Mieszanine zlozona z 1 kg ter¬ pentyny lub jej frakcji wzbogaconej w karen-3, 100 g paraformaldehydu lub trójoksymetylenu, 500 g lodowatego kwasu octowego oraz 15 g 70%-ego kwasu fosforowego ogrzewa sie w temperaturze 200°C w ciagu 18 godzin. Dalszy tok postepowania jak w przykladzie I. PL
Claims (3)
- Zastrzezenie patent o w e 1. Sposób wytwarzania srodka zapachowego do celów perfumeryjnych zawierajacego 3-acetoksyme- tylokaren-4 znamienny tym, ze karen-3 zawarty w ilosci 30 — 40Vo w olejku terpentynowym, za¬ sadniczo wolnym od /?-pinenu poddaje sie reakcji
- 2. Prinsa dzialajac na 1 czesc wagowa olejku terpen¬ tynowego w temperaturze 100 — 200°C 0,1 — 0,2 czesciami wagowymi aldehydu mrówkowego, naj¬ korzystniej w postaci paraformaldehydu lub trój¬ oksymetylenu, 0,5 czesciami wagowymi lodowatego , kwasu octowego oraz w obecnosci 0,01 — 0,05 czesci wagowych kwasów nieorganicznych stano¬ wiacych katalizator, a otrzymany produkt rozfrak- cjonowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem i odbiera frakcje zawierajaca
- 3. -acetoksymetylokaren-4 w tem¬ peraturze 90—110°C/2mmHg. 10 15 Zaklady Kartograficzne, Wroclaw zam. 40, naklad 230 egz. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL50868B1 true PL50868B1 (pl) | 1966-02-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07252179A (ja) | アセトアルデヒドジエチルアセタールの製法 | |
| CA1076602A (en) | Alpha, beta-dialkyl conjugated nitriles | |
| PL50868B1 (pl) | ||
| DE2159882B2 (de) | Verfahren zur Herstellung niederer Allylester der cis-Chrysanthemum-monocarbonsäure | |
| DE2516809B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isochromanen | |
| DE2844635C2 (de) | 2-Propyl-pent-4-en-l-al und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| US3598745A (en) | Substituted 4,7-methanoindenes perfume compositions | |
| DE2445649A1 (de) | Verwendung von araliphatischen ketonen als riech- und geschmacksstoffe | |
| EP0022460B1 (de) | Aliphatische Ether des Hydroximethylcyclododecans und ihre Verwendung zur Herstellung von Riechstoffkompositionen | |
| US3640851A (en) | Purification of dehydrolinalool by fractional distillation and water washing | |
| US3718696A (en) | Process for the preparation of macrocyclic compounds and novel compounds produced thereby | |
| EP0120274B1 (de) | Neue 2-Methylpentansäureester, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe sowie diese enthaltende Riechstoff-Kompositionen | |
| DE2461605C3 (de) | S-Acetyl-U.e-trimethyltricyclo [53 AO2·7!-dodeca-5-en, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Riechstoff | |
| Privett et al. | Petroselinic acid and nonsaponifiable constituents of parsley seed oil | |
| US3557188A (en) | 4,7-methanoindene derivatives | |
| US2614106A (en) | alpha,alpha-n-trimethyl succinimide | |
| US3751486A (en) | Alkyl-substituted unsaturated acetals | |
| JPS58216135A (ja) | ２−メトキシエチル−シクロドデセニルエ−テル、それの製法並びにそれを２−メトキシエチル−シクロドデシルエ−テルの製造に使用する方法 | |
| CN203295407U (zh) | 高含量新洋茉莉醛的生产装置 | |
| JPH0546351B2 (pl) | ||
| US3194845A (en) | Nitrocyclohexane manufacturing process | |
| DE2263206C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Brom-5-nitro-1,3-dioxan | |
| DE875199C (de) | Verfahren zur Herstellung von Homologen des Oxymethylvinylketons | |
| SU1104129A1 (ru) | Способ получени коричного альдегида | |
| US2999116A (en) | Process for preparing patchoulione |