PL50264B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL50264B1 PL50264B1 PL104538A PL10453864A PL50264B1 PL 50264 B1 PL50264 B1 PL 50264B1 PL 104538 A PL104538 A PL 104538A PL 10453864 A PL10453864 A PL 10453864A PL 50264 B1 PL50264 B1 PL 50264B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- thioglycolic acid
- thiourea
- ammonia
- thioglycolic
- Prior art date
Links
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 2
- ATACSYDDCNWCLV-UHFFFAOYSA-N 2-chloroacetic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)CCl ATACSYDDCNWCLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- VRYGRLBNIVQXMY-UHFFFAOYSA-M sodium;acetic acid;chloride Chemical compound [Na+].[Cl-].CC(O)=O VRYGRLBNIVQXMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 carboxy methyl xanthate Chemical compound 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- OJDNFXUNDNXMPS-UHFFFAOYSA-N guanidine;2-sulfanylacetic acid Chemical compound NC(N)=N.OC(=O)CS OJDNFXUNDNXMPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- DLLMHEDYJQACRM-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethyldisulfanyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CSSCC(O)=O DLLMHEDYJQACRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylideneimidazolidin-4-one Chemical compound O=C1CNC(=S)N1 UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- ZOCLAPYLSUCOGI-UHFFFAOYSA-M potassium hydrosulfide Chemical compound [SH-].[K+] ZOCLAPYLSUCOGI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940071127 thioglycolate Drugs 0.000 description 1
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M thioglycolate(1-) Chemical compound [O-]C(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 1. XII. 1965 50264 KI. 12 o, 23/03 MKP C07C ii i UKD N < ^ ¦¦¦! Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Wieslaw Józefowicz, mgr inz. Jerzy Szczerbinski, mgr inz. Antoni Kowalski, mgr Jan Czerwinski, inz. Waclaw Swierczyn- ski, inz. Jerzy Twardowski, inz. Slawomir Wal¬ czak, mgr inz. Zofia Urbanska, mgr Jadwiga Michalska Wlasciciel patentu: Spóldzielnia Pracy Chemików „Xenon", Lódz (Polska) Sposób wytwarzania kwasu tioglikolowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu tioglikolowego z tiomocznika i kwasu mono- chlorooctowego.Znany sposób wytwarzania kwasu tioglikolowego polega na dzialaniu wodorosiarczkiem sodowym, potasowym lub tez tiosiarczanem sodowym na kwas monochlorooctowy. Sposób ten wymaga stosowania duzych ilosci szkodliwych dla zdrowia, kazdorazowo swiezo przyrzadzanych roztworów wodorosiarcz- ków, a ponadto wobec powstawania, jako produktu ubocznego, kwasu dwutiodwuglikolowego, koniecz¬ na jest jego redukcja do kwasu tioglikolowego za pomoca cynku metalicznego lub siarkowodoru. Po¬ ciaga to za soba przedluzenie procesu technologicz¬ nego, co znacznie podnosi koszty jego wytwarzania.Poza tym wydajnosc procesu jest stosunkowo mala.Inny sposób wytwarzania kwasu tioglikolowego polega na otrzymywaniu ksantogenianu karboksy- metylowego i jego nastepnej hydrolizie. Do otrzy¬ mywania ksantogenianu karboksymetylowego ko¬ nieczne jest uzycie dwusiarczku wegla, który jest silnie trujacy i latwo palny, a wiec niebezpieczny w produkcji na skale przemyslowa. Ponadto wada tego sposobu jest koniecznosc zuzywania duzych ilosci etanolu, niezbednego do otrzymywania ksan¬ togenianu. Wytwarzany ta metoda kwas tiogliko- lowy jest stale zanieczyszczany produktami ubocz¬ nymi, nadajacymi mu odrazajacy zapach, obniza¬ jacy uzytkowa wartosc produktu.Jeszcze inny znany sposób polega na tym, ze na 10 19 20 25 kwas monochlorooctowy dziala sie tiomocznikiem, a otrzymana pseudotiohydantoine hydrolizuje sie wodorotlenkiem barowym lub sodowym, po czym produkt hydrolizy zakwasza sie, a wydzielajacy sie kwas tioglikolowy wyodrebnia przez ekstrakcje eterem.Omawiany sposób ma te niedogodnosc, ze stezenie soli kwasu tioglikolowego w mieszaninie reakcyjnej nie moze przekroczyc 20% ze wzgledu na tworzenie sie w bardziej stezonych roztworach kwasu dwutio¬ dwuglikolowego. Do ekstrakcji z mieszaniny reak¬ cyjnej utworzonego kwasu tioglikolowego stosuje sie bardzo duze ilosci eteru, co podraza koszty pro¬ dukcji i wymaga uzywania aparatury o duzym ga¬ barycie. Dalsza wada omawianej metody jest ko¬ niecznosc prowadzenia procesu hydrolizy w pod¬ wyzszonej temperaturze, w atmosferze gazu obojet¬ nego, zabezpieczajacego kwas tioglikolowy przed utlenianiem sie tlenem powietrza.Znany jest wreszcie sposób wytwarzania kwasu tioglikolowego z wegierskiego opisu patentowego nr 150660 oraz publikacji zamieszczonej w American Perfumer and Cosmetics, Vol 78, sierpien 1963, str. 32, polegajacy na tym, ze na sól sodowa kwasu monochlorooctowego dziala sie tiomocznikiem w sro¬ dowisku zasadowym przy wartosci pH = 8—9, a otrzymywany w wyniku tej reakcji kwas pseudo- tiohydantoinowy poddaje sie amonolizie przy uzyciu 1,5 mola 20% amoniaku w temperaturze 95—100° C w ciagu 2 godzin. Reakcje prowadzi sie w autokla- 5026450264 3 4 wie, przy czym wytwarza sie cisnienie okolo 1 atn.Otrzymuje sie tioglikolan guanidyny, który przez zakwaszanie przeprowadza sie w wolny kwas tiogli- kolowy, wydzielany nastepnie znanymi metodami.Reakcja przebiega wedlug schematu przedstawio¬ nego na rysunku.Stwierdzono, ze otrzymuje sie kwas tioglikolowy przy stosowaniu wyzej opisanej metody, z wydaj¬ noscia wieksza o okolo 20%, jezeli reakcje chloro- octanu sodowego z tiomocznikiem prowadzi sie w srodowisku bliskim obojetnemu przy wartosci pH = 6,0—6,5.Otrzymywany kwas pseudotiohydantoinowy pod¬ daje sie nastepnie amonolizie, która prowadzi sie za pomoca nadmiaru amoniaku w ilosci 2 moli na 1 mol kwasu pseudotiohydantoinowego, pod cisnie¬ niem 2 atn, ogrzewajac do temperatury 90—95° C w ciagu 30 minut.Stosowana jako produkt wyjsciowy sól sodowa kwasu chlorooctowego w srodowisku prawie obojet¬ nym przy wartosci pH = 6,0—6,5 nie ulega hydro¬ lizie z odszczepieniem chloru, w odróznieniu od warunków prowadzenia tej reakcji w srodowisku zasadowym, przy wartosci pH = 8—9, wskutek tego osiaga sie zwiekszona wydajnosc kwasu pseudo¬ tiohydantoinowego w porównaniu do wydajnosci uzyskiwanej w metodzie wedlug patentu wegier¬ skiego. Zmiana wartosci pH = 6,0—6,5 srodowiska reakcji powodujaca zwiekszenie wydajnosci w tym stadium procesu nie wplywa przy tym na przedlu¬ zenie czasu jego trwania.Zwiekszenie wydajnosci tioglikolanu guanidyny w reakcji amonolizy kwasu pseudotiohydantoino¬ wego prowadzonej za pomoca amoniaku w ilosci 2 moli na 1 mol tego kwasu jest spowodowane za¬ stosowaniem nadmiaru amoniaku, który warunkuje zwiekszenie cisnienia do 2 atn i skrócenie czasu trwania reakcji do 30 minut, przy czym otrzymuje sie kwas tioglikolowy o wyzszym stopniu czystosci, wskutek powstawania mniejszej ilosci produktów ubocznych.Nalezy tu równiez zaznaczyc, ze dalsze zwieksze¬ nie ilosci amoniaku nie powoduje wzrostu wydaj¬ nosci reakcji, lecz tylko niepotrzebnie rozciencza srodowisko reakcji.Przyklad. 400 g kwasu monochlorooctowego zobojetnia sie roztworem sody do wartosci pH = •= 6,0—6,5. Otrzymany roztwór saczy sie, a do prze¬ saczu dodaje na zimno 350 g tiomocznika. Po roz- 5 puszczeniu sie tiomocznika mieszanine ogrzewa sie do temperatury 80—85° C, utrzymujac te tempera¬ ture w ciagu okolo 30 minut, przy czym z roztworu wypadaja krysztaly kwasu pseudotiohydantoinowe¬ go. Krysztaly te odsacza sie, przemywa woda i suszy.Otrzymuje sie okolo 650 g tego produktu. 650 g otrzymanego kwasu pseudotiohydantoinowego umieszcza sie w autoklawie i dodaje 660 g 25% wo¬ dy amoniakalnej i stopniowo podnosi sie tempera¬ ture masy reakcyjnej w ciagu okolo 0,5 godziny do 90—95° C. W tym czasie przebiega proces amono¬ lizy, cisnienie wzrasta do 2 atn, po czym stopniowo opada. Otrzymuje sie sól amonowa kwasu tiogliko- lowego oraz guanidyne.Po ochlodzeniu mieszanine reakcyjna zakwasza sie kwasem solnym do wartosci pH = 1, saczy i ekstrahuje eterem. W zaleznosci od metody ekstrakcyjnej, otrzymuje sie 450—480 g kwasu tio- glikolowego, co stanowi 80—85% wydajnosci teore¬ tycznej. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania kwasu tioglikolowego na drodze kondensacji soli sodowej kwasu chloro¬ octowego z tiomocznikiem i amonolizy powstalego kwasu pseudotiohydantoinowego za pomoca amo¬ niaku pod cisnieniem, znamienny tym, ze proces kondensacji soli sodowej kwasu chlorooctowego z tiomocznikiem prowadzi sie w srodowisku prawie obojetnym, przy wartosci pH = 6,0—6,5, utworzony kwas pseudotiohydantoinowy poddaje sie amono¬ lizie za pomoca 25% amoniaku w ilosci 2 moli na 1 mol tego kwasu pod cisnieniem 2 atn, ogrzewajac do temperatury 90—95° C w ciagu 30 minut, mie¬ szanine poreakcyjna zawierajaca sól amonowa kwasu tioglikolowego zakwasza i uwolniony kwas tioglikolowy wyosobnia w znany sposób. 19 20 25 30 35 4050264 Cl-CH-C + $m£ -=+H rt-C-S^CHrC + HaCl flH, ,0 OH #u A *° uh II hji-c-s-chjc + zmr* Hs-cHr c + Hji-c-rtH, HS-CH-C + HCl 2 xONH4 *• Snu a PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL50264B1 true PL50264B1 (pl) | 1965-10-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103073449A (zh) | 合成n,o-二甲基羟胺盐酸盐的方法 | |
| PL50264B1 (pl) | ||
| CA2260877C (en) | Process for making aqueous betaine solutions | |
| CN106977428B (zh) | 改进制备十二烷基硫酸钠的方法 | |
| JP2001187778A (ja) | β−メルカプトプロピオン酸の製造方法 | |
| US6570022B2 (en) | Preparation of bis-(1(2)H-tetrazol-5-yl)-amine monohydrate | |
| US2504130A (en) | Process of making alkaline earth metal permanganates | |
| US2519310A (en) | Preparation of 2-mercaptoimidazole | |
| US2686797A (en) | Method of producing glycollic acid | |
| FI58917C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av bis-(2-pyridyl-1-oxid)disulfid | |
| JPS59225157A (ja) | ４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフエニルスルホンの製造法 | |
| KR870001570B1 (ko) | 피롤리딘 유도체의 제조방법 | |
| US2831891A (en) | 2-hexyl-2 hydroxytridecanedioic acid | |
| JPH0649667B2 (ja) | ２，２−ビス（４′−アクリロイルオキシ−３′，５′−ジブロモフエニル）プロパンの製造法 | |
| JPS60224661A (ja) | α−アミノ酸の製造方法 | |
| US3074948A (en) | Heterocyclic nitrogen compounds containing sulfonyl fluoride groups and method of producing same | |
| FR2601674A1 (fr) | Procede de preparation d'une solution aqueuse du sel de sodium de la methionine | |
| US12030850B2 (en) | Method for producing ester based on eco-friendly and high-efficiency esterification by using base exchange of salt and the compound thereof | |
| US2802871A (en) | Preparation of disulfides of hydroxy butyric acid and derivatives thereof | |
| US3882107A (en) | Zinc chelate of 2,4-dihydroxy-1,4(2H)-benzoxazine-3-one | |
| JPH0524903B2 (pl) | ||
| US2414042A (en) | Making alkali metal sulfides | |
| KR100456092B1 (ko) | 글라이옥살과 암모늄염을 사용하는2,2'-바이-1ｈ-이미다졸의 제조방법 | |
| KR830000147B1 (ko) | 치아졸리딘-4-카복실산 유도체의 제조방법 | |
| SU1611871A1 (ru) | Шихта дл получени карбонила ириди |