Przez podwyzszenie temperatury powyzej 35 °C stosunek postaci rombowej do trygonalnej zmienia sie szybko na korzysc postaci trygonalnej. Zwiek¬ szenie temperatury przy stalej predkosci wywoluje znaczne zmniejszenie ciezaru czasteczkowego pro¬ duktu co moze spowodowac powstanie produktów o tak niskich ciezarach czasteczkowych, ze nie be- 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6049887 7 8 da one wykazywac pozadanych wlasciwosci tech¬ nologicznych i nie beda sie nadawaly do ksztalto¬ wania lub tloczenia.Produkty o dostatecznie wysokim ciezarze cza¬ steczkowym mozna otrzymywac tylko przy pred¬ kosciach tworzenia sie polimerów znacznie niz¬ szych od predkosci wystepujacych wtedy gdy faza stala ma postac rombowa.W praktyce, sposób wedlug wynalazku mozna realizowac w bardzo ekonomicznych warunkach.Mozna go prowadzic w stosunkowo niskiej tempe¬ raturze wskutek czego unika sie zmniejszenia wy¬ dajnosci, powodowanego przez straty formaldehydu dzieki reakcji Cannizzaro. Wynalazek umozliwia równiez wytwarzanie w sposób ciagly polimerów o wlasciwosciach okreslonych przez dobór odpo¬ wiednich warunków reakcyjnych, to jest pH — srodowiska, stezenia formaldehydu i szybkosci re¬ akcji, przy czym wlasciwosci jak ciezar czastecz¬ kowy polimeru, gestosc i uklad krystalograficzny pozostaja stale niezaleznie od cyklu produkcyj¬ nego. Praktyczne realizowanie wynalazku mozna prowadzic dwiema drogami a mianowicie albo ste¬ zony roztwór formaldehydu dodaje sie w sposób ciagly regulujac predkosc jego przeplywu tak, zeby utrzymac wstepnie ustalone stale stezenie w ukla¬ dzie. Czynnosc te nalezy kontrolowac analitycz¬ nie, poniewaz predkosc reakcji zmienia sie w wa¬ skich granicach jako funkcja niewielkich zmian wartosci pH, stezenia itd. albo, stezony roztwór formaldehydu dodaje sie w sposób ciagly ze stala predkoscia przeplywu w ilosciach odpowiadaja¬ cych pozadanej predkosci wydzielania sie polime¬ ru w ukladzie. W tych warunkach wymienione nie¬ wielkie zmiany predkosci reakcji powoduja zmiane w stezeniu formaldehydu w roztworze, przez co przeciwdzialaja wydzielaniu sie polimeru.Inne czynnosci w sposobie wedlug wynalazku obejmuja wyladowywanie w sposób ciagly z reak¬ tora polimeryzacyjnego zawiesiny polimeru w roz¬ tworze formaldehydu; oddzielanie w sposób ciagly polimeru od roztworu przez odsaczenie, odwirowy¬ wanie lub dekantacje lub w jakikolwiek odpowied¬ ni sposób; wzbogacanie wodnego roztworu formal¬ dehydu przez wprowadzenie tego roztworu wprost do kolumny absorpcyjnej, w której wydzielaja sie pary formaldehydu, pochodzace z syntezy; wpro¬ wadzanie w sposób ciagly wzbogaconego formal¬ dehydem roztworu do reaktora polimeryzacyjnego.Sposób wedlug wynalazku moze byc prowadzony w dwóch kolejnych stadiach. W pienyszym z nich, jednym z powyzszych sposobów wytwarza sie pro¬ dukt o stosunkowo niskim ciezarze czasteczkowym (10000—15000) z bardzo wysoka ogólna predkoscia polimeryzacji, a w II stadium zwieksza sie dwu¬ krotnie lub wiecej ciezar czasteczkowy produktu przy umiarkowanej ogólnej predkosci polimery¬ zacji.Nastepujace przyklady wyjasniaja wynalazek.Proces mozna prowadzic wychodzac z kazdego po- lioksymetylenu, wytworzonego w jakikolwiek spo¬ sób lecz czas wymagany do osiagniecia stanu sta¬ lego bedzie rózny, w zaleznosci od ciezaru czastecz¬ kowego stosowanego wyjsciowego polióksymetyle- nu (dla polioksymetylenu o nizszym ciezarze cza¬ steczkowym dluzszy).W kazdym przytoczonym przykladzie, próbki po- tierano okresowo w celu oznaczenia (za pomoca pomiarów lepkosci) jakie zmiany moga wystepo¬ wac w ciezarze czasteczkowym wydzielonych po- lioksymetylenów. Do tych oznaczen kazda próbke przemywano woda w ilosci dwukrotnej w stosun¬ ku do jej ciezaru, a nastepnie benzenem w ilosci równej ciezarowi próbki. Po wysuszeniu w ciagu 12 godzin w temperaturze 43 °C pod cisnieniem 15 mm Hg produkt acetylowano, przez ogrzewanie w zatopionej fiolce w temperaturze 170 °C z bez¬ wodnikiem octowym wolnym od kwasu octowego w ilosci 10-krotnie wiekszej od ciezaru produktu.Fiolke zanurzano w.kapieli olejowej ogrzewanej do 170 QC i utrzymywano w niej mieszajac zawartosc az do rozpuszczenia sie polioksymetylenu, co wy¬ maga 3—5 minut. Tym sposobem, opisanym przez Staudingera uzyskuje sie wydajnosc acetylowane- go produktu wyzsza od 90°/o. Oznaczenia ciezaru czasteczkowego polimeru dokonuje sie przez ozna¬ czenie lepkosci w temperaturze 150 °C w roztwo¬ rze dwumetyloformamidu.W tablicach i przykladach podane sa wartosci lepkosci zredukowanej oznaczonej w dwumetylo- formamidzie w temperaturze 150 °C, przy steze¬ niach polimeru 0,5°/o, oznaczone jako ti zreduko¬ wana 0,5.Lepkosc zredukowana wyznacza sie wedlug na¬ stepujacego wzoru: ri wlasc. r| wzgl. — 1 ri zred. = = c c (c = stezenie w g/100 cm3). Wartosc pH wyznacza sie w przykladach papierkami indykatorowymi „Indikal pH Papiers" produkowanymi przez VEB Berlin — Chemie.Tablica 3 Zmiany ciezaru czasteczkowego i procentowej za¬ wartosci krysztalów ortorombowych w wyniku zmian ogólnej predkosci polimeryzacji przy stalej temperaturze 35 °C i wartosci pH = 9,0, po osiag¬ nieciu stalych warunków po 9 dniach.Ogólna predkosc polimery¬ zacji w g/godzine/100 g wyjsciowego produktu ' 0,7 1,4 3,0 Wlasciwosci polimeru 7) zred. 1.10 0,80 0,65 Postac orto- rombowa °/o 80 76 80 Tablica 4 Zmiany ciezaru czasteczkowego i procentowej zawartosci krysztalów ortorombowych w wyniku zmian temperatury, przy stalej ogólnej predkosci polimeryzacji wynoszacej 1,4 g polimeru/godzine/ 100 g produktu wyjsciowego po osiagnieciu stalych warunków po 9 dniach. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 609 49887 10 I Temperatura °C 35 1 50 ] 60 Wlasciwosci polimeru 1 ¦n zred. 0,80 0,17 0,12 Postac orto- tombowa p/o 76 15 5 Tablica 5 Ogólna predkosc polimeryzacji, przy której w temperaturze 20 °C i 35 °C otrzymuje sie pro¬ dukty o takim samym ciezarze czasteczkowym.Temperatura 20 1 35 Ogólna pred¬ kosc polime¬ ryzacji 0,7 3,0 | Wlasciwosci polimeru y) zred. 0.64 0,65 Postac orto- rombowa (,/« 85 1 80 Przyklad I. 2 litry (2,7 kg) zawiesiny polio- ksymetylenu w wodnym roztworze formaldehydu umieszcza sie w 5-litrowym reaktorze, zaopatrzo¬ nym w mechaniczne mieszadlo i zanurzonym w ka¬ pieli termostatycznej o temperaturze 20 °C. Sto¬ sunek wagowy produktu stalego w zawiesinie do roztworu wynosi 1 :2. Roztwór zawiera 40% wago¬ wych mrówczanu sodowego, 10% wagowych form¬ aldehydu i 50% wagowych wody. Przy tym sto¬ sunku ilosci wody do ilosci mrówczanu w tempe¬ raturze 20 °C równowagowe stezenie formaldehydu wynosi 8,7% wagowych.Do zawiesiny dodaje sie w sposób ciagly 0,4 kg/ dzien 50%-owego roztworu formaldehydu i w tym samym czasie wprowadza sie równiez sproszkowa¬ ny mrówczan sodowy i 20%-owy wodny roztwór wodorotlenku sodowego, azeby utrzymac wartosc pH = 10 i stezenie jonów sodowych 13,5%. Po 24 godzinach usuwa sie z reaktora zawiesine o cieza¬ rze równym sumie wprowadzanych substancji.W celu utrzymania w roztworze stezenia = 9,75% — 0,25% wagowych o 1% wyzszego od stanu rów¬ nowagi dodaje sie stezony roztwór aldehydu, przy czym ilosc dodawanego aldehydu ustala sie na pod¬ stawie przeprowadzonego okresowo miareczkowa¬ nia.Tablica 6 okres wstepny okres staly Dni 0 4 8 12 14 17 22 30 38 46 54 Wydajnosc na godzine na 100 g wyjsciowego stalego polioksymetyle- nu 0,570 0,520 0,490 0,600 0,560 0,650 0,610 0,620 0,720 0,705 1 7} zredukowano w temperaturze 150 °C (stezenie polime¬ ru 0,5Ve) 0,44 0,44 0,56 0,79 0,82 0,79 0,85 0,80 0,84 0,82 0,80 1 10 15 25 40 45 55 60 65 Przez codzienne powtarzanie tych czynnosci w krótkim czasie osiaga sie stan staly, .który po¬ zostaje praktycznie nie zmieniony w ciagu 40 dni, jak podano w tablicy 6.Zmiany w ogólnej predkosci polimeryzacji po¬ chodza od nieznacznych zmian wartosci pH, steze¬ nia aldehydu/stezenia mrówczanu lub szybkosci mieszania. Te zmiany prawdopodobnie wplywaja na nieznaczne zmiany wartosci lepkosci wlasciwej produktu.Przyklad II. Próbe prowadzono w takich samych warunkach i z takimi samymi ilosciami jak w przykladzie I, z ta tylko. zmiana, ze doda¬ wanie reagentów jest regulowane nie pod katem utrzymania stalego stezenia reagentów w roztwo¬ rze reakcyjnym lecz w celu utrzymania stalej ogól¬ nej predkosci wytwarzania polimeru w ilosci 0,750 g/godzine/100 g wyjsciowego stalego produk¬ tu. Poniewaz wartosc ta jest nieznacznie wyzsza od tej w przykladzie I, ustala sie nieco wyzsze (9,8%) stezenie aldehydu w roztworze a osiagniete ciezary czasteczkowe, sa nieco mniejsze. Wyniki 18-dniowego trwania procesu juz w warunkach stalych podaje tablica 7.Tablica 7 Dni 0 2 5 7 10 14 17 21 1 23 Wydajnosc na godzine na 100 g wyjsciowego stalego polioksymetyle- nu — 0,745 0,722 0,750 0,750 0,730 0,710 0,750 ' 0,750 ti zredukowana v temperaturze 150 °C (stezenie polime¬ ru 0,5%) 0,60 0,6^ , o,n ' 0.75 0,77 0,78 0,77 0,79 0,81 okres wstepny okres staly Przyklad III. Próbke te prowadzono w ta¬ kich samych warunkach i z takimi samymi ilo¬ sciami reagentów jak w przykladzie I, z wyjat¬ kiem tego, ze stezenie mrówczanu sodowego wyno¬ silo 7% wagowych. Przy tym stezeniu mrówczanu, w temperaturze 20 °C i przy wartosci pH = 10 (Indikal), stezenie formaldehydu w roztworze rów¬ nowagowym w ukladzie trójfazowym wynosi 17,5% Tablica 8 Dni 1 ° 1 2 7 12 16 22 26 31 Wydajnosc na godzine na 100 g wyjsciowego stalego polioksymetylenu — 0,950 0,810 t),680 0,605 0,386 0,311 0,295 7) zredukowana w temperaturze 150 °C (stezenie polimeru 0,5VO 0,480 0,478 0,42' 0,42 0,40 0,35 0,32 0,31 |49887 11 12 wagowych. Dodawanie stezonego roztworu aldehy¬ du regulowano tak, zeby utrzymac stale stezenie aldehydu w roztworze 20,5% i- 0,5% o 3% wyzsze od stezenia równowagowego.Stanu stalego nie osiaga sie lecz wystepuje zmniejszenie ogólnej predkosci polimeryzacji i cie¬ zaru czasteczkowego utworzonego produktu. Wy¬ niki jednomiesiecznego procesu podaje tablica 8.Przyklad IV. Próbe te prowadzono w takich samych warunkach i z takimi samymi ilosciami reagentów jak w przykladzie I, z wyjatkiem tego, ze mimo, ze nie dodawano mrówczanu sodowego, po pewnym czasie mrówczan sodu pojawil sie w ukladzie (okolo 0,3%), w wyniku reakcji Canniz- zaro. W temperaturze 20 °C przy wartosci pH = 10 (Indikal) równowagowe stezenie formaldehydu wynosilo 18,5% wagowych. Dodawanie stezonego roztworu aldehydu reguluje sie tak, zeby utrzymac stale stezenie formaldehydu w ukladzie równe 21,5%±-0,5% (o 3% wyzsze od stezenia równowago¬ wego).Podobnie jak w przykladzie III nie osiagnieto w ciagu 26 dni stalej ogólnej predkosci polimery¬ zacji, co uwidoczniowo w tablicy 9. Ogólna pred¬ kosc polimeryzacji spada szybko. Osiagnieto jed¬ nak staly ciezar czasteczkowy produktu.Tablica 9 Dni 6 9 15 26 Wydajnosc na godzine na 100 g wyjsciowego stalego polioksymetylenu 0,12 0,11 0,085 0,040 7) zredukowana w temperaturze 150 °C 0,48 0,46 0,45 0,40 : *— Przyklad V. 2 kg zawiesiny skladajacej sie '92/0 = BuBA^o^npajz U) nuatiCpuiiCsnonod % 009 z 61% krysztalów ortorombowych przy badaniu.pro¬ mieniami X) i 1400 g wodnego roztworu zawiera¬ jacego 37,8% wagowych zarówno sodu i 11,7^-0,16% formaldehydu wprowadza sie do 2-litrowego auto¬ klawu zaopatrzonego w mieszadlo i zanurzonego w kapieli termostatycznej, o temperaturze 35 °C.Co 2 godziny dodaje sie 22,3 gi52,5%-owego wago¬ wo wodnego roztworu formaldehydu i 7,9 g spro¬ szkowanego mrówczanu sodu, usuwajac równo¬ wazna ilosc zawiesiny. Dodaje sie równiez roztwór wodorotlenku sodowego w ilosci odpowiedniej do utrzymania wartosci pH zawiesiny 9,0-^-0,2 (papie¬ rek Indikal) w ciagu okresu trwania próby (okolo 0,59 g/godzine roztworu wodorotlenku sodowego 10 n. Wartosc pH wynosila 10.Z reaktora usunieto 370 g zawiesiny w ciagu 24 godzin. Z tej samej zawiesiny, po odsaczeniu, prze¬ myciu i wysuszeniu, otrzymuje sie okolo 109 g po¬ lioksymetylenu co odpowiada okolo 0,7 g polimeru 'na godzine na 100 g polimeru wyjsciowego. Proces przerwano po 42 dniach, przy czym ilosc otrzymy¬ wanego polimeru na 1 dzien byla praktycznie stala.Zmiana wlasciwosci polimeru w miare uplywu cza¬ su podana jest w tablicy 10.Tablica 10 okres wstepny Przyklad VII. 2,kg zawiesiny zawierajacej 532 g polioksymetylenu (ti zredukowana = 0,55,. 87% krysztalów ortorombowych przy badaniu pro- 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Dni f0 *• 9 13 17 21 24 28 32 35 38 42 ti zredukowana 0,76 0,66 1,12 1,10 1,02 1,11 i 1,14 1,11 1,00 1,05 1,11 1,05 Procentowa zawartosc krysztalów ortorombo¬ wych 61 67 73 — | — — 81 — — 98 94 96 10 15 17 1 21 24 28 32 35 38 42 1,02 1,11 i 1,14 1,11 1,00 1,05 1,11 1,05 — — 81 — — 98 94 96 20 25 40 Przyklad VI. 2 k£ zawiesiny skladajacej sie z 575,6 g polioksymetylenu Cn zredukowana = 0,81, 82% krysztalów ortorombowych przy badaniu pro¬ mieniami, X) i 1424 g wodnej zawiesiny zawiera¬ jace! 37,2% wagowych mrówczanu sodu i 13,3%— 0,2% formaldehydu wprowadza sie do 2-litrowego reaktora zaopatrzonego w mieszadlo, zanurzonego w kapieli termostatycznej w temperaturze 35 °C Po usunieciu równowaznej wagowo ilosci zawiesiny co godzine dodaje sie 24 g 52,5%-owego wagowo wodnego roztworu formaldehydu i 8,6 g sproszko¬ wanego mrówczanu sodu. Dodaje sie równiez roz¬ twór wodorotlenku sodowego w ilosci odpowied¬ niej do utrzymania wartosci pH zawiesiny 9,0-^-0,2 (Indikal) w ciagu okresu trwania próby (okolo 0,36 g na godzine 10 n roztworu wodorotlenku so¬ dowego).Z reaktora usuwa sie w ciagu 24 godzin 792 g zawiesiny i z tej zawiesiny otrzymuje sie po odsa¬ czeniu, przemyciu i wysuszeniu okolo 228 g polio¬ ksymetylenu co odpowiada 1,4 g polimeru na go¬ dzina na 100 g wyjsciowego stalego polimeru. Pró¬ be przerywa sie po 30 dniach; ilosc polimeru otrzy¬ manego w ciagu 1 dnia jest praktycznie stala; zmiany wlasciwosci polimeru zachodzacego w mia¬ re uplywu czasu podaje tablica 11.Tablica 11 50 55 60 Dni 0 2 6 9 13 1 16 1 20 24 30 Wlasciwosci polioksymetylenu | jt zredukowana 0,81 0,71 0,78 0,80 0,77 0,79 0,72 1,81 0,80 Procentowa zawartosc krysztalów ortorombowych | 82 82 73 .i 76 92 — e 94 81 1 —49887 13 14 mieniami X) i 1477 g wodnego roztworu zawiera¬ jacego 44°/o wagowych mrówczanu sodu i 12°/o— 0,3% formaldehydu wprowadza sie do 2-litrowego reaktora, zaopatrzonego w mieszadlo i zanurzo¬ nego w kapieli termostatycznej, o temperaturze ?5 °C. 57,5 g/godzine 52,5 ru formaldehydu dodaje sie w sposób ciagly. Co godzine dodaje sie 27 g sproszkowanego mrów¬ czanu sodu i roztwór wodorotlenku sodowego w ilosci odpowiedniej do utrzymania wartosci pH zawiesiny 9,7-^-0,2 (Indikal) w ciagu calej próby (okolo 1,6 g 10 n roztworu). Równowagowe stezenie formaldehydu wynosi 9,5°/o wagowych.Z reaktora usuwa sie co godzine ilosc zawiesiny równa calkowitej ilosci wprowadzonych reagen¬ tów. W ciagu 24 godzin usuwa sie calkowita ilosc to znaczy 2073 kg zawiesiny, z której po odsacze¬ niu, przemyciu i wysuszeniu otrzymuje sie okolo 540,5 g polioksymetylenu co odpowiada 3 g poli¬ meru otrzymanego/godzine 100 g wyjsciowego sta¬ lego polimeru. Próbe przerywa sie po 11 dniach; ilosc otrzymanego polimeru jest praktycznie stala.Zmiany wlasciwosci polimeru zachodzace w miare uplywu czasu podano w tablicy 12.Dni 0 3 5 6 9 11 Tabl L c a 1-2 Wlasciwosci polioksymetylenu 7) zredukowana 0,55 . 0,68 0,66 0,65 P,65 064 Procentowa zawartosc krysztalów ortorombowych 87 77 77 85 80 82 1 10 15 20 25 30 35 Dni 0 3 5 8 12 16 1 21 Tabl i ca 13 Wlasciwosci polimeru ti zredukowano 0,61 0,51 0,63 0,64 0,65 0,66 0,59 Procentowa zawartosc krysztalów ortorombowych 83 81 ¦ :— 85 83 • 80 79 Przyklad IX. 2 kg zawiesiny zawierajacej 450 g polioksymetylenu (ti zredukowana = 0,75, 90Vo krysztalów ortorombowych przy badaniu promie¬ niami X) i 15,50 g wodnego roztwory zawierajacego 35,1% wagowo mrówczanu sodu, oraz 18,4% formal¬ dehydu wprowadza sie do 2-litrowego reaktora, zaopatrzonego w mieszadlo i zanurzonego w kapieli termostatycznej, o temperaturze 50 °C. Co godzine wprowadza sie 24 g 52,5% wodnego roztworu form¬ aldehydu i 8,6 g sproszkowanego mrówczanu sodu, po usunieciu takiej samej ilosci wagowej zawiesi¬ ny. Dodaje sie wodorotlenek sodowy w ilosci od¬ powiedniej do utrzymania wartosci pH = 9 ^-0,2 (Indikal) w ciagu calej próby (okolo 1,37 g/godzine 10 n roztworu). Równowagowe stezenie formalde¬ hydu wynosi 18,4 — 0,08°/o wagowych.Z reaktora usuwa sie 800 g zawiesiny w ciagu kazdych 24 godzin i z tej zawiesiny, po odsaczeniu, przemyciu i wysuszeniu otrzymuje sie 194 g polio¬ ksymetylenu (co odpowiada 1,4 g polimeru/godzi- ne/100 g wyjsciowego stalego polimeru). Próbe przerywa sie po 12 dniach. Zachodzace z biegiem czasu zmiany wlasciwosci polimeru podaje tabli¬ ca 14.Przyklad VIII. 2 kg zawiesiny zawierajacej 635 g polioksymetylenu i 1365 g wodnego roztwo¬ ru zawierajacego 38,8'% wagowo mrówczanu sodu i 9,4%-*-0,2% formaldehydu wprowadza sie do 2 li¬ trowego reaktora zaopatrzonego w mieszadlo i za¬ nurzonego w kapieli termostatycznej o tempera¬ turze 20 °C. Do utworzonej zawiesiny dodaje sie 11 g/godzine 52,5%-owego wodnego roztworu for¬ maldehydu, w sposób ciagly. Ponadto co godzine dodaje sie 3,85 g sproszkowanego mrówczanu sodu i roztwór wodorotlenku sodowego, w ilosci odpo¬ wiedniej do utrzymania wartosci pH zawiesiny 10,1^-0,2 (Indikal) w ciagu calej próby (okolo 0,27 g 10 n roztworu). Równowagowe stezenie formalde¬ hydu wynosi 9,4%*-0,2% wagowych.Co godzine wyladowuje sie z reaktora ilosc za¬ wiesiny odpowiadajaca sumie doprowadzonych re¬ agentów. W sumie wyladowuje sie 363 g zawiesiny w ciagu kazdych 24 godzin. Z tej zawiesiny otrzy¬ muje sie po odsaczeniu, przemyciu i wysuszeniu okolo 116 g polioksymetylenu (odpowiada to 0,7 g polimeru/godzine/l00 g wyjsciowego stalego poli¬ meru). Próbe przerywa sie po 28 dniach; ilosc otrzymanego dziennie polimeru jest praktycznie stala. Zmiany wlasciwosci polimeru zachodzace w miare uplywu czasu podaje tablica 13. 40 45 50 55 60 65 Tablica 14 ¦ Dni 0 3 •6 9 12 Wlasciwosci polioksymetylenu fi zredukowana 0,75 0,36 0,23 0,17 0,10 Procentowa zawartosc krysztalów ortorombowych 90 i 43 28 15 5 Przyklad X. 2 kg zawiesiny zawierajacej 406,6 g polioksymetylenu (v\ zredukowana — 0,73, 95% krysztalów ortorombowych przy badaniu pro¬ mieniami X) i 1593,4 g wodnego roztworu, zawiera¬ jacego 34°/o formaldehydu wprowadza sie do 2-li¬ trowego reaktora zaopatrzonego w mieszadlo i za¬ nurzonego w kapieli termostatycznej o temperatu¬ rze 60 °C. Co godzine dodaje sie 23,3 g 52,5% wod¬ nego roztworu formaldehydu i 8,3 g sproszkowane¬ go mrówczanu sodu, po usunieciu równowaznej ilo¬ sci zawiesiny. Dodaje sie wodorotlenek sodowj w ilosci odpowiedniej do utrzymania wartosci pH zawiesiny 9 ¦*- 0,3 (Indikal) w ciagu okresu trwania próby (okolo 1,40 g/godzine 10 n'roztworu wodoro-49887 15 16 tlenku sodowego). Równowagowe stezenie roztworu formaldehydu wynosi 20,95Vo — 0,06 wagowych.W ciagu 24 godzin usuwa sie z reaktora 794 g za¬ wiesiny. Z tej zawiesiny po odsaczeniu, przemyciu i wysuszeniu otrzymuje sie okolo 161 g polioksy- metylenu (co odpowiada 1,4 g polimeru/godzine/ /l00 g wyjsciowego polimeru). Próbke przerywa sie po 12 dniach; ilosc polimeru otrzymanego kazdego dnia jest praktycznie stala. Zmiany wlasciwosci polimeru zachodzace w miare uplywu czasu poda* je lablica 15.Dni' 0 ¦ 2 6 9 12 Tablica 15 Wlasciwosci polioksymetylenu n zredukowano 0,73 0,53 0,28 0,12 ' 0,10 Procentowa zawartosc krysztalów ortorombowych 95 55 20 5 1 PL