PL49619B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 24. IV. 1965 49619 KI. 26 d, 9/01 MKP C.IO k UKD m 1B i B L i O i * u / Wspóltwórcy wynalazku: Witold Mazgaj, Adam Janosz Wlasciciel patentu: Instytut Nawozów Sztucznych, Tarnów (Polska) Urzedu ?c'?utow#go | Pilsklef tar "l'!«( htm) Sposób katalitycznego usuwania siarkowodoru z mieszanin gazowych Przedmiotem wynalazku jest sposób katalitycz¬ nego usuwania siarkowodoru z mieszanek gazo¬ wych z równoczesnym otrzymywaniem siairki ele¬ mentarnej.Znany jest sposób usuwania siarkowodoru z ga¬ zów po destylacji wegla przez ich przetmywarnie al¬ kalicznym roztworem wodnym, np. roztworem amoniaku, zawierajacym przenosnik tlenu np. hy¬ droksybenzen lub iinme cykliczne zwiazki zawiera¬ jace grupe hydroksylowa. Wiadomo równiez, ze w czaisie nastepnego stadium procesu, jakim jesit utle¬ nianie roztworów poabsorpcyjinych powietrzem lub tlenem, zachodza w tych roztworach oprócz reakcji utleniania zwiazków siarki do siarki elementarnej, równiez imne niepozadane reakcje utleniania, które prowadza do powstawania wyzej utlenionych zwia¬ zków siairki np. tiosiarczanu, siarczanów i tionia- nów.Stwierdzono, ze niedogodnosci tych mozna unik¬ nac jezeli do amoniakalnego roztworu absorpcyjne¬ go przeznaczonego do usuwania siarkowodoru i in¬ nych .podobnych zwiazków siarki z miesizaniny ga¬ zów, nip. gazów po destylacja wegla, gazów do sym- tez chemicznych lub innych, jako przenosnik tlenu wprowadzi sie zwiazek organiczny z grupy fenoli zawierajacy 2 lub 3 grupy hydroksylowe np. hy¬ drochinon, chimhydiron luib pyrogalol w ilosci 0,3 g/l roztworu z dodatkiem soli manganawej slabych kwasów organicznych jak .mrówkowego, octowego lub cytrynowego w ilosci 0,015 g/1 roztworu. 10 15 20 30 Stosowac mozna równiez sól manganawa mo¬ cnych towarów nieo;rganicz,ny.ch np. siarczan man- ganaiwy w ilosci 0,013 g/l roztworu z. dodatkiem kwasu 'Cytrynowego w ilosci 0,02 g/l rozJworu. W obu przypadkach dodaje sie do roztworu afcssoirp-, cyjnego octanu sodowego, pabasowego lub amono¬ wego w ilosci 0,15 g/l roztworu jako stabilizatorów utrudniajacych tworzenie sie siarczku mamgainaiwe- go w atmosferze siarkowodoru. Do tak przygotowa¬ nego roztworu wprowadza sie nastepnie amoniak lub weglan sodowy w takiej ilosci, azeby pH roz¬ tworu doprowadzic do wartosci = 7,2 — 9,5. Wyzej wymienione skladniki alkalicznego roztworu ab¬ sorpcyjnego tworza wspóldzialajacy zespól .substan¬ cji, katalizujacy reakcje utleniania siarkowodoru do siarki elementarnej i w wysokim stopniu ogra¬ niczaja niepozadane reakcje powstawania wyzej utlenionych zwiazków siairki.W porównaniu z innymi metodami mokrego od¬ siarczania gazu np. z szeroko stosowalna rflltoda Thylox, przy której uzyskuje sie maksymalnie 80%-cwa wydajnosc siarki, w metodzie bedacej przedmiotem niniejszego zgloszenia uzyskuje sie okolo 90%-owa wydajnosc wolnej siarki, a zawar¬ tosc znajdujacych sie w roztworze wyzej utlenio¬ nych zwiazków siarki jest o 50% mniejsza. Zaha¬ mowanie tworzenia sie wspomnianych zwiazków siarki wplywa na moznosc uzyskania wyzszej wy¬ dajnosci siarki oraz wyzszego stopnia oczyszczenia gazu. 496193 W celu zwiekszenia stopnia koagulacji siarki wy¬ dzielajacej .sie podczas cyklu utleniania, wprowa¬ dza sie w znamy sposób do roztworu absorpcyjne¬ go dodatek tiosiarczanu sodowego luib tioisiancza- nu Innego metalu. W celu skrócenia okresu nabie¬ rania aktywnosci przez swiezo przygotowany roz¬ twór absorpcyjny, wskazane jest dodac do niego pewna ilosc zuzytego roztworu poaibsoirpcyjnego.Uisiuwanie siarkowodoru i innych zwiaizków siair- ki i wydzielenie siarki elementarnej sposobem wedlug wynalazku mozna przeprowadzic rcwiniez stosujac zamiast wodnego roztworu amoniakalne¬ go, wodiny roztwór weglanu sodowego z dodatkiem tych samych zwiazków organicznych jako katali¬ zatorów, jak równiez sitosuje sie do regeneracji tlen odpadkowy zamiast powietrza.¦Dodatkowa zalete -sposobu wedlug wynalazku stanowi fakt, ze roztwór absorpcyjny mozna wpro¬ wadzic do znanych i stosowanych w metodzie Thylox 'roztworów wodnych zawierajacych zwiazki arsenu i tym samym uzyskiwac pelna skutecznosc dzialania wyzej opisanego zespolu katalitycznego w-istniejacych instalacjach systemu Thylox.Przyklad. I. Przyrzadza sie wodny roztwór cytrynianu manganawego o stezeniu 0,015 g/l. Do tego roztworu wprowadza sie chinhydiroin lub hy¬ drochin cm w ilosci 0,3 g/l i octan sodowy w ilosci 0,15 g/l. Powyzej podany roztwór, po dodaniu amo¬ niaku lub weglanu sodowego w ilosci takiej azeby wartosc pH utrzymywala sie na poziomie 7,2 — 9,5 jesit gotowy do wymywania siarkowodoru, które odbywa sie w absorberze zraszanym wymienionym roztworem w temperaturze otoczenia.Absorpcji poddaje sie gaz zawierajacy 5 — 10 g H2S/Nm3. Gaz po oczyszczeniu wykazuje zawartosc 1 — 2 mg H2S/Nm3. Stopien odsiarczania wynosi wiec 99,98%. Z absorbera roztwór zostaje skiero¬ wany do regeneratora, w którym nastepuje rege¬ neracja roztworu przez dmuchanie powietrzem i wydzielenie siarki elementarnej. Wydzielona siar- 619 4 ke oddziela sie od roztworu przez odsaczanie, a o- trzymany przesacz zawraca sie do absorbera.Straty amoniaku lub weglanu sodowego powstale na sikutek wydmuchiwania amoniaku oraz tworze- 5 riia sie w reakcjach ubocznych tiosiarczanów i wie- loiticinianów uzupelnia sie przez ciagly dodatek amo¬ niaku lub weglanu sodowego w takich ilosciach, azeby utrzymac wartosc pH roztworu w podanych granicach. 10 Przyklad II. Przyrzadza sie wodny roztwór siarczanu mangan awego o stezeniu 0,013 g/l. Do tego roztworu wprowadza sie 0,020 g/l kwasu cytry¬ nowego, 0,3 g/l chinhydronu lub hydrohinonu i 0,15 g/l octanu sodowego. Powyzej podany roztwóir 15 po dodaniu amonianu lub weglanu -sodowego w ilo- scii takiej, azeby wartosc pHroztworu utrzymywala sie na poziomie 7,2 — 9,5, jest gotowy do wymywa¬ nia siarkowodoru. Dalsze postepowanie i utrzymy¬ wanie parametrów procesu jak w przykladzie I. 20 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe ¦Sposób katalitycznego usuwania siarkoiwodoru z (mieszanin gazowych np. z gazów po destylacji wegla, z gazów do syntez chemicznych, z równo- 25 czesnym otrzymywaniem siarki elementarnej iza po¬ moca przemywania gazów wodnym roztworem al¬ kalicznym np. roztworem amoniaku zawieraja¬ cym przenosnik tlenu, znamienny tym, ze gazy przemywa sie iroztworem otrzymanym przez roz- 30 puszczenie w wodzie 0,3 g/l zwiazku organicznego z girupy fenoli, zawierajacego 2 lub 3 grupy hydro¬ ksylowe mp. hydrochinonu, chinhydronu lub pyro- galoln, stanowiacych przenosniki tlenu, 0,015 g/l soli manganawej slabych kwasów organicznych jak 35 mrówkowego, octowego lub cytrynowego, albo 0,013 g/1 soli manganawej mocnych kwasów nieorganicz¬ nych jak kwasu siarkowego z dodatkiem 0,02 g/l kwasu cytrynowego oraz 0,015 g/l octanu -sodowego, poitasowego lub amonowego i nastepnie zmieszanie 40 tego roztworu z amoniakiem lub weglanem sodo¬ wym w takiej ilosci, azeby pH roztworu wynosilo 7,2 — 9,5. 418. RSW „Prasa", Kielce. Nakl. 250 egz. PL