PL48970B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 11.1.1965 48970 KI. 3» z^lM MKP C 08 g UKD ftfOH 'cvyr:\owego I r. r-.:\ lei Ludowej [ Twórca wynalazku: mgr inz. Piotr Penczek Wlasciciel patentu: Instytut Tworzyw Sztucznych, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania srednioczasteczkowych nasyconych poliestrów Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia srednioczasteczkowych nasyconych poliestrów, zwlaszcza zbudowanych z alifatycznych kwasów i glikoli, o czasteczkach, zakonczonych grupami cyklicznych bezwodników kwasowych. Poliestry otrzymywane sposobem wedlug wynalazku sa prze¬ znaczone do sieciowania polimerów lub zwiazków maloczasteczkowych, zawierajacych grupy wodoro¬ tlenowe, w celu otrzymania elastycznych produk¬ tów.Znane poliestry stosowane w ukladach chemo- utwardzalnych zakonczone sa najczesciej grupami wodorotlenowymi (alkoholowymi) lub karboksylo- wymi (kwasowymi). Pierwsze z nich sa stosowane najczesciej lacznie z poliizocyjanianami, a ostat¬ nie —z zywicami epoksydowymi, przy czym siecio¬ wanie nastepuje odpowiednio przez reakcje grup izocyjanianowych z grupami wodorotlenowymi wzglednie przez reakcje grup epoksydowych z grupami karboksylowymi. Znane sa takze mody¬ fikowane poliestry zakonczone innymi grupami funkcyjnymi, a mianowicie: aminowymi, imidazoli- nowymi, lub izocyjanianowymi.Stwierdzono, ze nasycone poliestry o czastecz¬ kach zakonczonych grupami cyklicznych bezwodni¬ ków kwasowych otrzymuje sie przez reakcje z bez¬ wodnikiem piromelitowym nasyconych poliestrów o czasteczkach zakonczonych grupami wodorotle¬ nowymi. Synteze prowadzi sie w takiej temperatu¬ rze, aby praktycznie nie zachodzila reakcja grup karboksylowych z wodorotlenowymi, lecz tylko re- 2 akcja grup bezwodnikowych z wodorotlenowymi (Reakcja 1). Grupy bezwodnikowe na koncach lan¬ cuchów czasteczek poliestru moga takze reagowac w czasie syntezy z grupami wodorotlenowymi in- s nych czasteczek poliestru, co prowadzi do prze¬ dluzenia lancuchów czasteczek poliestru (Reakcja 2). Czasteczki przedluzone sa takze zakonczone gru¬ pami bezwodnikowymi.Reakcje poliestru z bezwodnikiem piromelitowym 10 prowadzi sie sposobem wedlug wynalazku w tem¬ peraturze ponizej 160°C, najkorzystniej w tempe¬ raturze 110—130°C. Reakcja moze byc prowadzona takze w obecnosci katalizatorów, najkorzystniej amin trzeciorzedowych, dodanych w ilosci ponizej 15 2°/o.Ilosc bezwodnika piromelitowego wynosi 2,0— 3,9 g na 1 kg poliestru i na jednostke liczby hy¬ droksylowej.Jako poliester wyjsciowy stosuje sie poliestry 20 otrzymane przy nadmiarze glikolu. Jako skladnik kwasowy poliestru stosuje sie najkorzystniej kwas glutarowy, adypinowy, sebacynowy, azelainowy lub ich mieszaniny, a jako glikol — glikol etylenowy, dwuetylenowy, trój etylenowy, 1,2-propylenowy, 25 dwupropylenowy, 1,3-butylenowy, 1,4-butylenowy, lub ich mieszaniny. Liczba hydroksylowa wyjscio¬ wego poliestru winna wynosic 15—90, a liczba kwasowa — nie wiecej niz 2.Przyklad. Do 1 kg liniowego nasyconego po- so liestru o ciezarze czasteczkowym 2100, liczbie hy¬ droksylowej 50 i liczbie kwasowej nie wiekszej niz 489703 48970 2, otrzymanego z kwasu adypinowego i glikolu dwuetylenowego, dodaje sie 0,2 kg bezwodnika piromelitowego i ogrzewa, mieszajac, w tempera¬ turze 120—130°C do osiagniecia stalej liczby kwa¬ sowej, wynoszacej okolo 80, co trwa okolo 4 go¬ dzin. Otrzymuje sie 1,2 kg nasyconego liniowego poliestru w postaci pólcieklej, lekko metnej, bru¬ natnej zywicy. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania srednioczasteczkowych na¬ syconych poliestrów, zwlaszcza zbudowanych z alifatycznych kwasów i glikoli, o czasteczkach zakonczonych grupami cyklicznych bezwodni¬ ków kwasowych, przeznaczonych do sieciowania polimerów lub maloczasteczkowych zwiazków, 10 15 zawierajacych grupy OH, w celu otrzymania elastycznych produktów, znamienny tym, ze na¬ sycony poliester o czasteczkach zakonczonych grupami wodorotlenowymi ogrzewa sie w tem¬ peraturze ponizej 160°C, a najkorzystniej 110— 130°C, z bezwodnikiem piromelitowym wzietym w ilosci 0,20—0,39 czesci wagowych na 100 czesci wagowych poliestru i na jednostke liczby hydro¬ ksylowej poliestru. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze jako poliester stosuje sie poliester otrzymany z dwuzasadowego kwasu nasyconego, zwlaszcza adypinowego, i alifatycznego glikolu, dwugliko- lu, lub trójglikolu, zwlaszcza glikolu dwuetyle¬ nowego lub dwupropylenowego, przy czym licz¬ ba hydroksylowa tego poliestru wynosi 15—90, a liczba kwasowa jest mniejsza od
2. 2. lKHttitsfer-OH+2 0 COO-fttósbr-0-CO H00C Reakcja 1 / 0 \ CO co COO-hWitder-OCO COOH HOOC COO-HMietfer-0-CO COOH Jn HOOC R*akcja2 PZG W Pab. 1088-64 250 egz. f. A-4 PL