Pierwszenstwo: Opublikowano: 25.X.1961 (P 102 557) 19.VII.1961 dla zastrz. 1 Szwajcaria 15.XII.1964 48700 KI. 45, 1 19/02 MKP A 01 n 9fZ2j UKD 632.954:547 Wlasciciel patentu: J. R. Geigy A. G. Bazyleja, Szwajcaria Srodek do zwalczania chwastów Wynalazek dotyczy nowych srodków do zwalcza¬ nia chwastów, zawierajacych jako substancje czyn¬ ne nowe sole 2,4,6-podstawionych sym-triazyn z fe¬ nolami.Znane sa srodki chwastobójcze, które zawieraja jako substancje czynne 2,4,6-podstawione sym-tria- zyny i kwas trójchlorooctowy.Stwierdzono, ze nowe sole pochodnych triazyny z fenolami wylkazuja dzialanie chwastobójcze o wiele szybsze i bardziej radykalne od znanych srodków zawierajacych wolne triazyny.Wedlug wynalazku jako substancje czynne sto¬ suje sie sole o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym X± i X2 oznaczaja tlen, siarke, grupe iminowa, N-alkiloiminowa lub N-alkanoiloi- minowa albo wiazanie bezposrednie, X3 oznacza grupe iminowa, N-alkiloiminowa lub N-alkanoiloi- minowa, Rlt R2 i R3 oznaczaja niezaleznie od siebie, ewentualnie przerwana przez tlen lub siarke nasy¬ cona lub nienasycona alifatyczna reszte weglowo¬ dorowa albo grupe hydroksyalkilowa, a w przypad¬ kach, w których X± lub X2 oznaczaja wiazanie bez¬ posrednie, Rx lub R2 moga tez oznaczac reszte chlo- roalkilowa, chlorowiec, grupe cyjanowa lub roda- nowa, zas i?4, R3, R6f R7 i R8 oznaczaja niezaleznie od siebie wodór, grupe nitrowa, chlorowiec, grupe alkilowa lub alkoksylowa lub grupe hydroksylowa.Srodki wedlug wynalazku wytwarza sie w ten sposób, ze 2,4,6-podstawione 1,3,5-triazyny poddaje sie reakcji z kwasnym skladnikiem w.postaci roz- 15 20 25 30 tworu, a mianowicie badz w postaci roztworu je¬ dnego skladnika w drugim skladniku, cieklym w temperaturze pokojowej albo rozpuszczalnym w temperaturze nieco podwyzszonej (np. 2-chlorofe- nolu lub 2,4-dwuchlorofenolu), badz w obojetnym rozpuszczalniku organicznym wrzacym w tempe¬ raturze ponizej 150°C, jak na przyklad aceton, ben^ zen, cykloheksan i tolnol, a powstala sól triazyny po jej wydzieleniu miesza z nosnikami i(lub) srod¬ kami rozprowadzajacymi.Jako grupy alkilowe podane we wzorze ogólnym, wystepuja nastepujace grupy: metylowe, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, butylowa, izobutylowa, trzeciorz, butylowa, amylowa, izoamylowa, allilo- wa i metyloallilowa. Jako grupy alkanoilowe wy¬ stepuja grupy: formylowa, acetylowa, propionylo- la, butyrylowa i izobutyrylowa. Jako przyklady reszt wegloworodowych, w których lancuch we¬ glowy jest przerwany tlenem lub siarka, wystepu¬ ja grupy: metoksymetylowa, 2-metoksyetyIowa, 3-metoksypropylowa, etoksymetylowa, 2-etoksyety- lowa, 2-etoksypropylowa, 3-etoksypropylowa, n- lub izopropoksymetylowa, 2-propoksyetylowa, 2-propo- ksypropylowa, 2-allilóksyetylowa, 2-metyloallilo- ksyetylowa, metoksyetoksyetylowa, etoksyeto- ksyetylowa, metylotiometylowa, 2 - metylotioety- lowa, 2 - metylotiopropylowa, 3 - metylotiopro- pylowa, etylotiometylowa, etylotioetylowa, 2-ety- lotiopropylowa, 3 - etylotiopropylowa, n- lub izopropylotiometylowa, 1 - propylotioetylowa, 2- 4870048700 3 lub 3-propylotio-n-propylowa, 2- lub 3-izopropylo- tiopropylowa, 2-allilotioetylowa aibo metyloallLo- tioetylowa. Jako przyklady grup hydorksyalkilo- wych przytacza sie grupe hydroksymetylowa, 2-hy- droksyetylowa, 3-hydroksypropylowa albo 2,3 lub 4-hydroksybutylowa, a jako grupy chlorowcoaiki- lowe grupe jedno-, dwu lub trójchlorometylowa oraz reszte 2,2-dwuchloroetylowa.Szczególnie skuteczne dzialanie przy regulacji wzrostu roslin wykazuja sole, które wywodza sie z nastepujacych triazyn: 2,4- bis- etyloamino- 6- izopropyloamino- sym- tria- zyny 2- etyloamino- 4, 6- bis- izopropyloamino- sym- tria- zyny 2-metyloamino- 4,6-bis- dwuetyloamino- sym-tria- zyny 2-4-bis-etyloamino-6-dwuetyloamino-sym-triazyny 2-metyloamino-4,6-bis-etyloamino-sym-triazyny 2-metyloamino-4, 6-bis-izopropyloamino- sym- tria- zyny 2- metyloamino- 4-etyloamino- 6- izopropyloamino- -sym-triazyny 2,4,6-tris-dwuetyloamino-sym-triazyny 2,4,6-tris-izopropyloamino-sym-triazyny 2,4,6-tris-etyloamino-sym-triazyny 2-metoksy- 4-metyloamino- 6-izopropyloamino-sym- -triazyny 2-metoksy-4,6-bis-etyloamino-sym-triazyny 2-metoksy- 4-etyloamino- 6- izopropyloamino- sym- -triazyny 2-metoksy-4,6-bis-izopropyloamino-sym-triazyny 2-metoksy-4-izopropyloamino-6- (2'-metoksyetyloa- mino)-sym-triazyny 2-metoksy-4-izopropyloamino-6- (3'-metoksypropy- .oam;no)-sym-triazyny 2-me,Gk3y- 4,6-bis- (3'-metoksypropyloamino)- sym- -triazyny 2-metoksy- 4-izopropyloamino-6- (2'- metoksyetylo- amino)-sym-triazyny 2-metoksy-4-etyloamino-6- (2'-rnetoksyetyloamino)- -sym-triazyny 2- metylotio - 4- metyloamino - 6- izcpropyloamino- -sym-triazyny 2-metylctio-4-meiyloamino-6-n-propyloamino-sym- -triazyny 2-metylotio- 4-etyloarnino- 6-n-propyloamino- sym- -triazyny L metylotio- 4-izopropyloamino- 6-n-propyloamino- ™sym-triazyny 2- r:ictylotio- 4-n-propyloamino- 6-alliloamino-sym- -triazyny 2-metylotio-4,6-bis-alliloamino-sym-triazyny 2- metylotio- 4- etyloamino- 6- (3'- metoksypropylo- ammo)-sym-triazyny 2-metoksy- 4-etyloamino- 6- izopropyloamino- sym- -triazyily 2-metoksy-4,6-bis-(izopropyloamino)-sym-triazyny 2-metoksy-4,6-bi3-(etyioamino)-sym-triazyny 2-metoksy-4, 6-bis- (3'-metoksypropyloamino)-sym- -triazyny -^ . 2^metpicsy-4-izopropylQamino^- (^'-metoksypropy- Icamino-sym-triazyny 2-metoksy-4-metyloamino- 6-izopropyloamino-sym- -triazyny 2-etoksy-4,G-bis-(etyloamino)-sym-triazyny 2-etokLy-4,6-bis-(iv/uetyloamino)-sym-triazyny 2-etoksyetoksy- 4,6-bis- (dwuetyloamino)- sym-tria- zyny 5 2-metoksy- 4,6-bis- (N-acetylo-N-etyloamino)- sym- - -triazyny 2-metoksy-4,6-bis- (3'-metoksypropyloamino)- sym- -triazyny 2-metoksy-4,6-bis-(butyloamino)-sym-triazyny ]0 2-(2'-butoksyetoksy)- 4,6-bis- etyloamino- sym-Lria- zyny 2-metylotio-4,G-bis-etyloamino-sym-triazyny 2-metylotio-4,6-bis-izopropyioamino-sym-triazyny 15 2-metylotio- 4-etyioamino- 6-izopropyloamino-sym- -triazyny 2 - metylotio- 4 - metyloamino- 6 - izcprcpyloamino- -sym-triazyny 2- metylotfio- 4-izopropyloamino- 6- (S^metoksypro- 20 pyloamino)-sym-triazyny 2- metoksymetylotio- 4-metyioamino- 6-izopropylo- amino-sym-triazyny 2-metylotio-4,6-b:s- (3'-metoksypropyloamino)-sym- -triazyny 25 2-metoksymetylotio- 4,6-bis-izopropylcamino- sym- -triazyny 2- rodano- 4- izopropyloamino- 6- etyloamino- sym- -triazyny 2-rodano-4,6-bis-izcpropyloamino-sym-triazyny 30 2-rodano-4,6-bis-etyioamino-sym-triazyny 2-rodano- 4-izopropyloamino- 6 - dwuetyloamino- -sym-triazyny 2-rodano- 4-alliloamino- 6-izopropyloamino-sym- -triazyny 35 2-rodano- 4-etyloamino-6- (3'-metylotiopropyloami- no)-sym-triazyny 2-trójfluorometyio-4,6-bis-etyloamino-sym-triazyny 2- trójfluorometylo- 4-etyloamino- 6- dwuetyloami- no-sym-triazyny 40 2-trójfluorometylo- 4-etyloamino- 6-izopropyloami- no-sym-triazyny 2- trójchlorometylo- 4,6- bis- etyloamino- sym- tria¬ zyny 2-trójchlorometylo- 4,6-bis-N-allilo-N- (3'-metoksy- 45 propyloamino)-sym-triazyny 2- trójchlorometylo- 4-metyloamino- 6- etyloamino- -sym-triazyny 2-trójchlorometylo- 4-etylpamino- 6-izopropyloami- no-sym-triazyny 5o 2- trój chlorometylo- 4- (N - acetylo- N - etyloamino)- -sym-triazyny 2- dwuchlorometylo- 4-metyloamino- 6-etyloamino- - sym-triazyny 2-dwuchlorometylo- 4,6-bis- etyloamino- sym- tria- 55 zyny 2-dwuchlorometylo- 4-etylpamino-6-izopropyloami- no-sym-triazyny 2- dwuchlorometylo- 4- etyloamino- 6-dwuetyloami- no-sym-triazyny 60 2-chlorometylo- 4-metyloamino- 6-etyloamino-sym- -triazyny 2-chlorometylo-4,6-bis-etyloamino-sym-triazyny 2-chlorometylo- 4-etyloaminQ- .6-izopropyloamino- -sym-triazyny 65 2-chlorometylo- 4-etyloamino- 6-dwuetyloamino- -sym-triazyny48700 6 2-dwubromometylo- 4,4-bis-etyloamino-sym-triazy- ny 2-bromometylo- 4-metyloamino- 6-etyloamino-sym- -triazyny 2-bromometylo-4,6-bis-etyloamino-sym-triazyny 2-metylo- 4-metyloamino- 6-izopropyloamino- sym- -triazyny 2-etylo- 4-etyloamino- 6-izopropyloamino-sym-tria- zyny 2-chloro- 4-etyloamino- 6-dwuetyloamino-sym-tria- zyny 2-chloro- 4-metyloamino- 6-izopropyloamino- sym- -triazyny 2-chloro- 4-alliloamino- 6- izopropyloamino- sym- -triazyny 2-chloro- 4-hydroksyetyloamino- 6-dwuetyloamino- -sym-triazyny 2-chloro-4,6-bis-(N-hydroksyetylo-N-metyloamino)- -sym-triazyny 2-chloro-4,6-bis-izopropyloamino-sym-triazyny 2-chloro- 4-etyloamino- 6-izopropyloamino-sym- -triazyny 2-chloro-4,6-bis-etyloamino-sym-triazyny 2-chloro-4-izopropyloamino-6-dwuetyloamino-sym- -triazyny 2-chloro- 4 -etyloamino-6(3'-metóksypropyloamino)- -sym-triazyny 2-chloro- 4 - (2'-hydroIkisyetyloamino) -6-izopropylo- amino-sym-triazyny 2-chloro- 4- (2'-hydroksyetyloamino)- 6-dwumetylo- amino-sym-triazyny 2-fluoro- 4-etyloamino- 6-izopropyloamino - sym- • -triazyny 2-fluoro-4,6-bis-izopropyloamino-sym-triazyny 2-fluoro-4,6-bis-etyloamino-sym-triazyny 2-fluoro-4-izopropyloamino-6-dwuetyloamino-sym- -triazyny 2-bromo-4,6-bis-etyloamino-sym-triazyny 2-bromo-4,6-bis-izopropyloamino-sym-triazyny 2-bromo-4-izopropyloamino-6-dwuetyloamino-sym- -triazyny 2-bromo- 4-izopropyloamino- 6-etyloamino-sym- -triazyny 2-cyjano- 4-dwuetyloamino- 6-izopropyloamino- -sym-triazyny 2-cyjano-4,6-bis-dwuetyloamino-sym-triazyny 2-cyjano-4,6-bis-etyloamino-sym-triazyny 2-cyjano- 4-etyloamino-6- (2'-etoksyetyloamino)- -sym-triazyny 2-cyjano- 4-alliloamino- 6-izopropyloamino-sym- -triazyny 2- cyjano- 4-etyloamino-6- (3'-metylotiopropyloami- no)-sym-triazyny 2-cyj ano-4-izoprOpyloamino-6- (3'-alliloksypropylo- amino)-sym-triazyny 2-cyjano- 4-propyloamino- 6-izopropyloamino-sym- -triazyny Do wytwarzania soli wedlug podanego ogólnego wzoru stosuje sie nastepujace fenole: 2-chlorofe- nol, 2,4-dwuchlorofenol, 2,4,6 - trój chlorofenol, 2,3,4,6-czterochlorofenol, pieciochlorofenol, 2-nitro- fenol, 4-nitrofenol, 2,4-dwunitrofenol, 2-metylo-4, 6-dwunitrofenol, 2,4-dwunitro-6-chlorofenol, 2,6- -dwunitro-4-amylofenol, kwas pikrynowy, 2,4,6- -trójnitrorezor^yne, pirogalol, floroglucyne, gwa¬ jakol, rezorcyne, pirokatechine, hydrochinon, trój- 5 bromofenol i 4-chloro-m-krezol.Wyzej wymienione sole dzialaja bardziej skute¬ cznie przy usuwaniu lub zapobieganiu niepozada¬ nemu wzrostowi roslin anizeli dotychczas znane io srodki chwastobójcze zawierajace 2,4,6-podstawione sym-triazyny albo kwas trójchlorooctowy lub inne znane srodki o dzialaniu chwastobójczym.Oprócz tego sole te wykazuja równiez wlasciwosc 15 oddzialywania na wzrost roslin, zwlaszcza na odli- scianie np. roslin bawelny, na przyspieszanie doj¬ rzewania przez przedwczesne wysuszenie np. roslin kartofli, nastepnie na zmniejszenie zawiazków owo¬ ców, przedluzenie okresu zbiorów i na zdolnosc 20 przechowywania.W porównaniu z pochodnymi triazyny, wyzej omawiane zwiazki mozna stosowac jako srodki chwastobójcze do zwiekszonej liczby gatunków ro- 25 slin, przy czym dzialaja one znacznie szybciej, po¬ niewaz latwiej resorbuja sie w zielonych czesciach roslin. Triazyny zwykle stosowane jako srodki chwastobójcze przy traktowaniu roslin po ich wzej- sciu dzialaja najczesciej dopiero po kilku tygo- 30 dniach, podczas gdy nowe zwiazki powoduja zwie¬ dniecie i obumarcie roslin juz po kilku dniach.O ile wiec wspomniane znane srodki stosowano przewaznie przed wzejsciem roslin w okresie kiel¬ kowania chwastów w którym to stadium sa one 35 bardziej wrazliwe, to nowe produkty umozliwiaja szybkie usuniecie takze tych chwastów które juz wzeszly. Dzialanie ha rosliny juz wyrosniete, co w rolnictwie jest czesto bardzo wazneY wystepuje szybciej i z zastosowaniem mniejszych dawek niz 40 przy stosowaniu triazyn juz znanych-jako srodki chwastobójcze. Ponadto nowe srodki dzialaja szcze¬ gólnie na chwasty gleboko zakorzenione,_np. trawy, rosliny baldaszkowate, rosliny motylkowe,, które trudno bylo zwalczac znanymi srodkami. - * 45 ¦¦¦¦¦•¦¦;¦¦..,;¦¦.¦..Substancje czynne wedlug wynalazku mozna sto¬ sowac w postaci roztworów, emulsji lub srodków do rozpylania. Postacie stosowania zaleza od celu do jakiego maja- sluzyc. Jednakze we wszystkich 50 tych postaciach substancja czynna musi 'byc roz¬ prowadzona równomiernie. Szczególnie w przypada ku niedopuszczenia do wzrostu roslin* przy przed¬ wczesnym wysuszeniu oraz przy odliscianiu mozna dzialanie wymienionych srodków wzmocnic £rzez 55 dodanie do nich fitotoksyczhych nosników, jak. np. wysokowrzacych frakcji oleju mineralnego; Z dru¬ giej zas strony przy stosowaniu nosników obojet¬ nych wobec roslin uwydatnia sie w^rfazniej selek¬ tywne dzialanie srodków przy hamowaniu wzrostu 60 roslin (np. selektywne niszczenie chwastów).Do wytwarzania roztworów zawierajacych sro¬ dek wedlug wynalazku stosuje sie zwlaszcza wyso- kowrzace ciecze organiczne, jak frakcje oleju rni- 65 neralnego, oleje ze smoly ¦ weglowej, jato równiez oleje roslinne i zwierzeca ;Aby ulatwie rozpuszczer48700 8 nie substancji czynnej w tych cieczach, mozna do¬ dawac male ilosci cieczy organicznych o wiekszej zdolnosci rozpuszczania i zwykle o nizszej tempe¬ raturze wrzenia, to znaczy takie rozpuszczalniki jak alkohole, np. etanol lub izopropanol, ketony, np. aceton, butanon lub cykloheksanon, alkohol dwuacetonowy, cykliczne weglowodory, np. benzen, 'toluen lub ksylen, chlorowane weglowodory cztero- chloroetan lub chlorek etylenu, albo mieszaniny wyzej wymienionych substancji.Z wodnych postaci stosowania wazne sa przede wszystkim emulsje i zawiesiny. Substancje homo¬ genizuje sie w wodzie same lub w jednym z wyzej wymienionych rozpuszczalników, zwlaszcza za po¬ moca srodków emulgujacych lub dyspergujacych.Jako kationowo czynne srodki emulgujace lub dyspergujace mozna stosowac np. czwartorzedowe zwiazki amoniowe, a jako srodki emulgujace amo¬ nowo czynne np. mydla, sole alkaliczne alifatycz¬ nych monoestrów kwasu siarkowego o dlugich lan¬ cuchach, alifatyczno-aromatycznych kwasów sulfo¬ nowych lub kwasów alkoksyoctowych o dlugich lancuchach, a jako niejonowe srodki emulgujace — eter polietylowy glikolu i alkoholi tluszczowych lub alkilofenoli i produkty kondensacji tlenku etylenu.Z drugiej strony mozna wytwarzac nadajace sie do rozcienczenia woda koncentraty plynne albo w po¬ staci pasty, skladajace sie z substancji czynnej, emulgatora lub dyspergatora i ewentualnie roz¬ puszczalnika.Srodki do^ rozpylania lub rozsypywania moz¬ na sporzadzac przez zmieszanie lub zmielenie substancji czynnej razem ze stalym nosni¬ kiem, np. z talkiem, ziemia okrzemkowa, kaolinem, bentonitem, weglanem wapnia, fo¬ sforanem trójwapniowym, montmorylonitem, pias¬ kiem, a takze z maka drzewna, maka korkowa, i innymi materialami pochodzenia roslinnego. Sub¬ stancje te mozna tez nanosic na nosniki za pomoca rozpuszczalnika lotnego. Przez dodanie srodków zwilzajacych, np. wyzej wymienionych srodków emulgujacych i koloidów ochronnych, np. lugu po¬ siarczynowego, mozna preparaty w postaci proszku i pasty zawieszac w wodzie i stosowac jako srodki do spryskiwania.W zaleznosci od tego do jakiego celu stosuje sie srodki wedlug wynalazku wprowadza sie do nich substancje które polepszaja rozprowadzanie i zdol¬ nosc przenikania ich do gleby do glebokosci odpo¬ wiedniej do dlugosci korzeni zwalczanych chwa¬ stów. Równiez mozna zwiekszyc ich biologiczne dzialanie przez dodanie substancji o wlasciwos¬ ciach bakterio- lub grzybobójczych, np. w celu osiagniecia ogólnej sterylizacji gleby lub przy se¬ lektywnym zwalczaniu chwastów w celu ochrony roslin uprawnych przed szkodliwymi organizmami.Jako dodatek do srodków wedlug wynalazku moz¬ na stosowac substancje, które równiez wplywaja na wzrost roslin, jak np. 3-amino-l,2,4-triazol, albo tez inne herbicydy w celu rozszerzenia skali dzia¬ lania tych srodków. Stosowanie tych srodków z na¬ wozami pozwala na oszczednosc pracy i moze zwiekszyc odpornosc hodowanych roslin.Potrzebne ilosci substancji czynnej na 1 ha za¬ warte sa przy selektywnym zwalczaniu chwastów, w zaleznosci od wrazliwosci chwastów, odpornosci roslin uprawnych, okresu stosowania, warunków klimatycznych i warunków glebowych, w granicach od mniej wiecej 0,1—6 kg/ha, podczas gdy do cal- 5 kowitego zahamowania wzrostu roslin nalezy sto¬ sowac na ogól mniej wiecej 10—15 kg/ha. Gdy chwasty sa bardzo odporne mozna powyzsze dawki przekroczyc. 10 15 Ponizej podano przyklady otrzymywania srod¬ ków wedlug wynalazku. Podane w nich czesci ozna¬ czaja czesci wagowe, a temperatury sa podane we¬ dlug skali Celsjusza.Przyklad I. 6,66 czesci pieciochlorofenolu za¬ wiesza sie w 25 czesciach cykloheksanu i dodaje 5,63 czesci 2-metoksy-4,6-bis-izopropyloamino-;sym- -triazyny rozpuszczonych w 25 czesciach cyklohek¬ sanu. Natychmiast wytwarza sie roztwór klarow- ny. Po jednogodzinnym ogrzewaniu w temperatu¬ rze wrzenia pod chlodnica zwrotna oddestylowuje sie rozpuszczalnik, a pozostalosc przekrystalizowuje z eteru naftowego. Sól pieciochlorofenolu z 2-me- toksy-4,6-bis-izopropyloamino-sym-triazyna top¬ nieje w temperaturze 79—81°C.Przyklad II. 17,3 czesci 4-chloro-2-nitrofeno¬ lu rozpuszcza sie w 150 czesciach benzenu i dodaje sie 22,5 czesci 2,4 -bis-izopropyloaminó-6-metoksy- -sym-triazyny rozpuszczonej w 50 czesciach benzy¬ ny. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w tempera¬ turze wrzenia w ciagu jednej godziny pod chlodni¬ ca zwrotna. Rozpuszczalnik oddestylowuje sie a oleista pozostalosc steza w temperaturze 100713 mm Hg. Po kilku godzinach olej krzepnie w temperatu¬ rze pokojowej. Temperatura topnienia wynosi 56— 30 35 40 — 59°C.W anaolgiczny sposób otrzymano: Sól pieciochlorofenolu z 2,4-bis-etyloamino-6-izo- propyloamino-sym-triazyne: bezbarwne krysztaly o temperaturze topnienia 106—108°C z eteru nafto¬ wego.Sól 2-metylo-4,6-dwunitrofenolu z 2-metoksy-4- 45 -etyloamino-6-izopropyloamino-sym-triazyna: zól¬ te krysztaly o temperaturze topnienia 110—111°C.Sól 2-metylo-4,6-dwunitrofenolu i 2,4-bis-etylo- amino-6-izopropyloamino-sym-triazyna: zólte kry¬ sztaly o temperaturze topnienia 186—188°C. 50 Ponizsza tablica podaje wykaz wytworzonych soli pochodnych 2,4,6-podstawionych sym-triazyny z od¬ powiednimi fenolami.W pierwszych trzech kolumnach podane sa ko- 55 lejne podstawniki triazyny, w czwartej kolumnie tablicy wymienione sa stosowane fenole, a w pia¬ tej kolumnie podane sa temperatury topnienia wytworzonych soli. 60 Stosowane w tablicach skróty maja nastepujace znaczenie: Me CH3 Et CaHj iPR CHCCHa)! w nBu CHiClLCHaCHa allil CH»—CH=CHa48700 TABLICA OMe NHEt NHEt OMe OMe NHEt NHEt OMe SMe SMe SMe Cl Podstawniki triazyny NHi Pr NHEt NHEt NHEt ' NH(CH2)aOCHs NHEt NHi Pr NHi Pr NHMe NHi Fr NHi Pr NH-allil NHi Pr NHi Pr NHi Pr NHi Pr NH(CH2)3OCH3 NEt2 NHi Pr NHi Pr NHi Pr NHi Pr NHi Pr NHi Pr Skladnik kwasny pieciochlorofenol pieciochlorofenol 2,4-dwunitro-6-metylofenol 2,4-dwunitro-6-metylofenol 2-metylofenol 4-chlorofenol 2,4-dwunitrofenol 2-nitro-4-chlorofenol kwas pikrynowy 2,4-dwunitronaftol 4-nitrofenol kwas pikrynowy Temperatura topnienia *°C . 79—81° ; 106—108° 186—188° 110—111° olej olej 130—131° 56—59° 176—177° 158—160° 40—46° 155—160° Dalsze przyklady podaja sposób przygotowania róznych postaci srodków wedlug wynalazku.Przyklad III. 2 czesci substancji czynnej, np. soli 2-izopropyloamino-4,6-etyloamino-sym-triazy- ny z pieciochlorofenolem miele sie z 93 czesciami talku w mlynie kulowym, dezyntegratorze lub w innym odpowiednim mlynie w celu uzyskania mo¬ zliwie wysokiego stopnia rozdrobnienia. Otrzyma¬ na mieszanina sluzy jako srodek do rozpylania.Przyklad IV. 95 czesci ziarnistego np^nika, np. piasku, kaolinu, .montmorylonitu zwilza sie 1,5 czesciami wody, izopropanolu lub glikolu polie¬ tylenowego i zadaje 5 czesciami substancji aktyw¬ nej, np. soli 2-dwuetyloamino-4,6-bis-etyloamino- -sym-triazyny z p-chlorofenolem. Do powyzszej mieszaniny, np. z 10 czesci aktywnej substancji i 90 czesci kaolinu, mozna dodac wielokrotna ilosc np. 100—900 czesci ewentualnie rozpuszczalnego w wo¬ dzie nawozu sztucznego. Otrzymane mieszaniny mozna stosowac jako srodek do posypywania.Przyklad V. 69 czesci krzemianu glinowo- magnezowego, przesianego przez sito o 0 0,1—0,8 mm, 25 czesci wysokowrzacego oleju i 3 czesci anionowego srodka zwilzajacego, np. produktu kondensacji tlenku alkiloarylo-etylenowego, mie¬ sza sie dokladnie w ciagu pól godziny. Do miesza¬ niny tej dodaje sie 2 czesci drobno zmielonej sub¬ stancji czynnej, np. soli 2-metylo-tio-4,6-bis-izo- propyloamino-sym-triazyny z 4-nitrofenolem z 1 czescia kwasu krzemowego i miesza dobrze. Utwo¬ rzona mieszanine ugniata sie i ponownie dobrze miesza w specjalnie do tego celu odpowiednicn urzadzeniach. Tak utworzone granulki przesiewa sie jeszcze raz do grubosci ziarna wynoszacej 0,1—0,8 mm, i otrzymuje sie produkt rozplywaja¬ cy sie. Zamiast 2 czesci czystej substancji czynnej mozna stosowac 4 czesci 5C%-owego proszku do rozpylania, sporzadzonego z substancji czynnej i odpowiednich dodatków (patrz przyklad VII + + VIII).Przyklad VI. 94,9 czesci siarczanu amonowe¬ go miesza sie dobrze z 1,1 czesci anionowego srod¬ ka zwilzajacego, np. produktu kondensacji tlenku alkiloaryloetylenowego, w ciagu pól godziny. Do 10 mieszaniny tej dodaje sie mieszanine z 4 czesci sub* stancji czynnej, np. soli 2-metoksy-4-etyloamino-6- -izopropyloamino-sym-triazyny z 2,4-dwunitro-6- -metylofenolem, i 0,5 czesci kwasu krzemowego. 5 Otrzymana mieszanine miesza sie w specjalnych mieszarkach, ugniata i przesiewa w postaci ziarn 0 0 wynoszacej 0,1—0,8 mm. Zamiast 4 czesci czy¬ stej substancji czynnej mozna stosowac do wytwa¬ rzania dobrze rozplywajacych sie granulek 8 cze- 10 sci 50%-owego proszku do rozpylania (patrz przy¬ klad VII — VIII).Przyklad VII. 50 czesci substancji czynnej, np. soli 2-chloro-4-alliloamino-6-izopropyloamino- 15 -sym-triazyny z kwasem pikrynowym, miesza sie starannie w mieszalniku z 39 czesciami kaolinu, 2 czesciami silnie peczniejacej gliny, np. bentonitu, 2 czesciami srodka powodujacego przyczepnosc, np. pochodnej hydroksyetylocelulozy, 7 czesciami nie- 20 jonowego srodka zwilzajacego i dyspergatora, np. produktu powstalego z kondensacji tlenku propy- lenowego i tlenku etylenowego. Nastepnie miesza¬ nine miele sie w dezyntegratorze i ponownie mie¬ sza w mieszalniku. Z tak otrzymanego 50%-owego 25 proszku do spryskiwania mozna wytwarzac trwale zawiesiny, wytwarzajace mala ilosc nietrwalej pia¬ ny. Zwilzalnosc tego proszku jest bardzo dobra, a ogólna zdolnosc wytwarzania zawiesiny wyno¬ si 93%. 30 Przyklad VIII. 50 czesci substancji czynnej, np. soli 2-izopropyloamino-4,6-bis-etyloamino-sym- -triazyny z 2,4-dwuchloro-6-metylofenolem, 20 cze¬ sci mieszaniny krzemianu wapniowego i weglanu 35 wapniowego, 19 czesci kaolinu, 3,5 czesci silnie pe¬ czniejacej gliny, 2,5 czesci dyspergatora np. pro¬ duktu kondensacji kwasów naftalenosulfonowych i formaldehydu, 5 czesci anionowego srodka zwil¬ zajacego, np. soli sulfonowanego eteru heksadecy- 40 loglikolu, miesza sie w mieszalniku tak dlugo, az otrzyma sie jednorodna mieszanine..Nastepnie mie¬ szanine miele sie w dezyntegratorze i ponownie miesza w mieszalniku. Otrzymany proszek do roz¬ pylania ma po 30 minutach 80%-owa ogólna zdol- 45 nosc tworzenia zawiesin (mierzona w wodzie o mniej wiecej 20 niemieckich stopniach twardo¬ sci). Zwilzalnosc proszku jest bardzo dobra.11 48700 12 Przyklad IX. 15 czesci anionowego srodka zwilzajacego, np. produktu kondensacji tlenku al- kiloaryloetylenu, 15 czesci produktu kondensacji glikolu polietylenowego, 10 czesci oleju wrzeciono¬ wego i 50 czesci substancji czynnej, np. soli 2-me- toksy- 4-etyloamino- 6-izopropyloamino- sym- tria- zyny z 2,4-dwunitro-6-metylofenolem, miesza sie z odpowiednim mlynie walcowym. Otrzymana mie¬ szanine po dodaniu 10 czesci kaolinu miesza sie po¬ nownie. Otrzymuje sie paste o sredniej gestosci, bardzo odpowiednia do wytwarzania trwalych za¬ wiesin.Przyklad X. Z 20 czesci substancji czynnej, np. soli 2-etyloamino-4,6-bis-izopropyloamino-sym- -triazyny z 2.4-dwunitrofenolem, 40 czesci wysoko- wrzacej frakcji oleju mineralnego, 30 czesci alko¬ holu dwuacetonowego i 10 czesci alkoholu alkilo- arylopolieteru otrzymuje sie zdolny do emulgowa¬ nia roztwór, który mozna przerobic na emulsje o kazdym pozadanym stezeniu. PL