PL48660B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano 20.XI.1964 48660 KI 3fr^35/05 MKP C 08 d 4Igo UKD MBL; !Ups-wji- Wspóltwórcy wynalazku: inz. Anna Bielecka, inz. Jerzy Jaworski, inz. Karol Mitoraj Wlasciciel patentu: Zaklady Chemiczne „Oswiecim", Oswiecim (Polska) Sposób wytwarzania inicjatora polimeryzacji do produkcji syntetycznego kauczuku Do wielu produkcji, miedzy innymi do otrzymy¬ wania syntetycznego kauczuku, stosowane sa jako inicjatory polimeryzacji róznego typu hydronad- tlenki. Naleza do nich hydronadtlenki pochodnych alkilowych lub aryIowyeh benzenu, jak np. hydro- 5 nadtlenek kumenu, dwuizopropylobenzenu, feny-? locykloheksylu, wzglednie uwodornionych terpe¬ nów, jak pinanu lub p-mentanu. Hydronadtlenek pinanu otrzymywano dotychczas przez uwodornie¬ nie pod cisnieniem czystego pinenu do pinanu, któ- 10 ry nastepnie poddawano utlenieniu do hydronad- \tlenku. Utlenienie prowadzono do 25% zawartosci hydronadtlenku w mieszaninie reakcyjnej. Pro¬ dukt handlowy zawieral okolo 50% hydronadtlen¬ ku. Niedogodnosc stosowanego dotychczas sposobu 15 stanowil wysoki koszt wytwarzania czystego pina¬ nu oraz stosunkowo trudna technologia jego pro¬ dukcji.Stwierdzono, ze wysokoaktywny inicjator do pro¬ dukcji syntetycznego kauczuku mozna otrzymac 20 z mieszaniny terpenów wystepujacych w krajowej terpentynie balsamicznej. W tym celu mieszanine te poddaje sie procesowi uwodornienia pod nor¬ malnym cisnieniem,, w obecnosci katalizatora ni- klowo-miedziowego osadzonego na ziemi krze- 25 [mionkowej, a uzyskany ta droga surowiec, nie za¬ wierajacy praktycznie podwójnych wiazan, utle¬ nia si^ powietrzem lub tlenem w zakresie tempe¬ ratur 70—120° do zawartosci 20—25% hydronad- tlenków. Utlenianie prowadzi sie bez katalizatora, 30 lub w obecnosci typowego dla tego typu reakcji katalizatora, a nastepnie za pomoca destylacji (prózniowej, ewentualnie z para wodna, odpedza sie czesciowo nieprzereagowany surowiec, który zawraca sie do procesu. Koncowy produkt o zawar¬ tosci co najmniej 50% hydronadtlenków wykazuje pelna przydatnosc jako wysokoaktywny inicjator polimeryzacji przy produkcji 'syntetycznego kau¬ czuku. r Przyklad. Terpentyne balsamiczna lub szero¬ ka jej frakcje zawierajaca okolo 55% weglowodo¬ rów typu a- i ^-pinenu oraz okolo 40% zl-3-kare- nu poddaje sie pod normalnym cisnieniem uwodor¬ nieniu przy zastosowaniu specjalnego, wysokoak- tywnego katalizatora niklowo-miedziowego, osa¬ dzonego na ziemi krzemionkowej jako nosniku, w temperaturze 180—200°C, w ilosci 70—120 g ter- pentyny/godz. na jeden litr katalizatora, przy prze¬ plywie ,150—250 1/godz. wodoru. Katalizator winien zawierac lacznie 25 do 30% niklu i miedzi, przy czym stosunek nikiel/miedz winien sie równac jak 4,5:1. Osadzanie tych metali na nosniku nalezy prowadzic metoda wytracenia ich w postaci mie¬ szanych wodorotlenków i weglanów.Po sformowaniu graruilek katalizatora suszy sie je i redukuje wodorem w warunkach lagodnych, aby nie dopuscic do zniszczenia wy*sokoaktywnej struktury kontaktu. Proces uwodornienia terpen¬ tyny prowadzi sie w fazie cieklo-parowej prze¬ puszczajac terpentyne przez nieruchome zloze kon- 4866048660 3 taktu. Otrzymany uwodorniony produkt nie za¬ wiera praktycznie wiazan podwójnych, a jego licz¬ ba bromowa jest mniejsza niz 1. 250 g tak otrzy¬ manego surowca poddaje sie utlenieniu powietrzem w temperaturze 105°C do zawartosci 20—25% hy¬ dronadtlenków. Stosuje sie przeplyw powietrza 10 l/h. Czas utleniania wynosi okolo 20 godzin.Przez destylacje prózniowa z para wodna przy cisnieniu 50—80 mm Hg odpedza sie taka ilosc nie- przereagowanego surowca, aby uzyskac produkt koncowy o zawartosci 50—52% hydronadtlenków. PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe

1. Sposób wytwarzania inicjatora polimeryzacji do produkcji syntetycznego kauczuku przez uwo¬ dornienie i nastepnie utlenienie terpenów do hydronadtlenków, znamienny tym, ze terpen¬ tyne balsamiczna o zawartosci okolo 50% we¬ glowodorów grupy pinenu oraz 40% karenu, 10 15 poddaje sie uwodornieniu pod normalnym cis¬ nieniem, w temperaturze 180—200°C i w obec¬ nosci katalizatora niklowo-miedziowego osadzo¬ nego na ziemi krzemionkowej, a nastepnie utle¬ nieniu tlenem powietrza "lub czystym tlenem w temperaturze 100—105°C do zawartosci 20—25% hydronadtlenków i z otrzymanego pro¬ duktu oddestylowuje sie nieprzereagowany su¬ rowiec do uzyskania produktu koncowego za¬ wierajacego okolo 50% hydronadtlenków. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja¬ ko katalizator niklowo-miedziowy stosuje sie katalizator otrzymany przez wytracenie miesza¬ niny wodorotlenków i weglanów miedzi i niklu na ziemi krzemionkowej i poddaniu nastepnie lagodnej redukcji wodorem w temperaturze 120—160°C, przy czym stosunek niklu do mie¬ dzi wynosi 4,5:1, zas laczna zawartosc tych me¬ tali w kontakcie wynosi od 25 do 30%. ZG „Ruch" W-wa, zam. 1261-64 naklad 250 eg*. PL