PL48413B1 - - Google Patents

Description

9,6 g tego oleju rozpuszcza sie w 50 cm3 acetonu. Roztwór ten wlewa sie na goraco na 2,25 g kwasu winowego. Otrzymuje sie pod chlodnica zwrotna roztwór klarowny, który krysta- 30 lizuje w trakcie oziebiania. Odstawia sie na 15 go¬ dzin w temperaturze 0°C, po czym odsacza kry¬ sztalki, przemywa 20 cm3 lodowatego acetonu, a nastepnie 40 cm3~bezwodnego eteru i suszy pod próznia. Otrzymuje sie obojetny winian 5-(3'-piro- 35 lidynopropylo)- 5,10,11,12- czterowodoro- dwubenzo - -(b,g)-azocyny, o temperaturze topnienia 128 — 130°.Przyklad XXVI. 30 g surowej 5-(3'-chloro- propylo)-5,10,ll,12- czterowodoro - dwubenzo - (b,g)- 40 -azocyny i 73 g dwuetyloaminy rozpuszcza sie w 150 cm3 bezwodnego etanolu i ogrzewa do tempe¬ ratury 100°C w ciagu 42 godzin w butli wytrzyma¬ lej na cisnienie. Po oziebieniu odparowuje sie eta¬ nol pod slaba próznia. Pozostalosc roztwarza sie w 45 250 cm3 wody destylowanej, 300 cm3 eteru i 10 cm3 roztworu wodorotlenku sodowego (d = 1,33). War¬ stwe organiczna przemywa sie 300 cm3 wody de- , stylowanej, a nastepnie ekstrahuje 2 razy po 250 cm3 2 n kwasu octowego. Wyciagi octowe 50 przemywa sie 100 cm3 eteru, po czym alkalizuje roztworem wodorotlenku sodowego (d = 1,33). Wy¬ dzielony olej ekstrahuje sie 2 razy po 200 cm3 ete¬ ru. Roztwór eterowy przemywa sie woda az do zo¬ bojetnienia, suszy nad bezwodnym weglanem pota- 55 sowym i odparowuje.Pozostalosc oleista (20,5 g) rozpuszcza sie na goraco w 50 cm3 acetonu. Roztwór ten wlewa sie do goracego roztworu 6,6 g 90%-ego kwasu szcza¬ wiowego w 80 cm3 acetonu. Produkt krystalizuje.Po 4 godzinach oziebiania w temperaturze 0°C od¬ sacza sie krysztalki, przemywa 50 cm3 acetonu, a nastepnie 60 cm3 eteru i suszy pod próznia.Otrzymuje sie 24,9 g szczawianu 5-(3'-dwuetylo- aminopropylo)- 5,10,11,12- czterowodoro- dwubenzo- 60 65 18 -(b,g)-azocyny, o temperaturze topnienia 130 — 133°C.Przyklad XXVII. Do roztworu 1,92 g bu- • tylolitu w 25 cm8 bezwodnego eteru dodaje sie w temperaturze 8—10°C roztwór 4,18 g 4,10,11,12- -czterowodoro-dwubenzo-(b,g)-azocyny w 15 cma bezwodnego eteru. Otrzymany roztwór miesza sie w ciagu 30 minut, po czym oziebia do temperatury 0°C. 7,5 cm3 roztworu tlenku etylenu w bezwod¬ nym eterze (zawierajacego 4,1 moli tlenku etylenu w litrze roztworu) dodaje sie w temperaturze po¬ nizej 10°C. Po zakonczeniu dodawania miesza sie nadal w temperaturze otoczenia w ciagu 15 go^ dzin. Tworzy sie bialy osad. Produkty reakcji ozie¬ bia sie do temperatury 0°C i hydrolizuje je za po¬ moca 50 cm3 wody destylowanej. Roztwór eterowy dekantuje sie, przemywa 100 cm3 wody, suszy nad bezwodnym siarczanem magnezowym i odparo¬ wuje. Otrzymuje sie 5 g 5-hydroksyetylo-5,10,ll,12- -czterowodoro-dwubenzo-(b,g)-azocyny w postaci oleju. 5 g surowej 5-hydroksyetylo-5,10,ll,12-czterowo- doro-dwubenzo-(b,g)-azocyny rozpuszcza sie w 25 cm3 bezwodnej pirydyny. Roztwór oziebia sie do temperatury —10°C. W tej temperaturze dodaje sie do roztworu 4,53 g chlorku metanosulfonylu w 15 cm3 bezwodnej pirydyny. Tworza sie krysz¬ talki chlorowodorku pirydyny. Po 2 'godzinach utrzymywania temperatury - —10°C produkty re¬ akcji wylewa sie do 250 cm3 wody lodowatej. Wy¬ dzielony olej ekstrahuje sie 2 razy po 100 cm3 ben¬ zenu. Warstwe benzenowa przemywa sie 3 razy po 100 cm3 lodowatego normalnego kwasu solnego, a nastepnie 2 razy po 100 cm3 lodowatej wody de¬ stylowanej. Po wysuszeniu nad siarczanem sodo¬ wym, zageszcza sie do objetosci 80 cm3. Otrzyma¬ ny roztwór benzenowy zadaje sie 40 cm3 roztworu benzenowego dwumetyloaminy (zawierajacego 5,7 moli dwumetyloaminy w litrze roztworu). Mie¬ szanine ogrzewa sie w ciagu 17 godzin do,100°C.Po oziebieniu odparowuje sie benzen. Pozostalosc rozprowadza sie w 80 cm3 wody, 150 cm3 eteru i 10 cm3 roztworu wodorotlenku sodowego (d = 1,33). Roztwór eterowy przemywa sie 50 cm3 wody, po czym ekstrahuje 2 razy po 60 cm3 2 n kwasu octowego. Polaczone wyciagi octowe prze¬ mywa sie 80 cm3 eteru, a nastepnie alkalizuje roz¬ tworem wodorotlenku sodowego (d = 1,33). Wy¬ dzielony olej ekstrahuje sie 2 razy po 50 cm3 eteru.Roztwór eterowy przemywa sie woda az do zobo¬ jetnienia, suszy nad bezwodnym weglanem potaso¬ wym i odparowuje. Pozostalosc oleista (3,3 g) roz¬ puszcza sie w 6 cm3 etanolu i zadaje 4,3 cm3 roz¬ tworu eterowego bezwodnego kwasu solnego (za¬ wierajacego 4 mole kwasu solnego w litrze roz¬ tworu). Produkt krystalizuje. Po 4 godzinach ozie¬ biania w temperaturze 0°C krysztalki odsacza sie, przemywa 5 cm3 lodowatego etanolu, a nastepnie 10 cm3 bezwodnego eteru, po czym suszy spod próznia. Otrzymuje sie 3,25 g chlorowodorku 5-dwu- metyloaminometylo - 5,10,11,12 - czterowodoro - dwu¬ benzo- (b,g)-azocyny, o temperaturze topnienia 242—244°C.48413 19 PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pochodnych 5,10,11,12- czterowodoro-dwubenzo-(b,g)-azocyny o ogól¬ nym wzorze 1, w którym Z oznacza rodnik ami- 5 nowy, jednoalkiloaminowy, dwualkiloaminowy, pirolidynowy, piperydynowy, morfolinowy, tio- 4. morfolinowy, piperazynowy, N-alkilopiperazy- nowy, 1-alkilopiperydylowy lub 1-alkilopirolidy- lowy, przy czym ostatnie dwa rodniki polaczone 10 sa z lancuchem A za pomoca atomu wegla w pierscieniu lub poprzez jeden z rodników o wzo¬ rach ogólnych 2, 3 lub 4, w których R oznacza atom wodoru lub niskoczasteczkowy rodnik hy- droksyalkilowy, n = 0,1, 2 albo 3 i m = 2 albo 3, 15 przy czym rodniki piperazynowy, N-alkilopipe- razynowy, N-hydroksyalkilopiperazynowy i N- -hydroksyalkiloksyalkilopiperazynowy moga po¬ siadac przy atomach wegla w pierscieniu jedna lub kilka niskoczasteczkowych grup alkilowych 20 i w którym A oznacza trójwartosciowy rodnik weglowodorowy, zawierajacy 1—6 atomów weg¬ la, a B — oznacza atom wodoru lub rodnik Z' 5. albo CH2Z', przy czym Z' nalezy do tej samej grupy rodników co Z, znamienny tym, ze 25 5,10,11,12-czterowodoro - dwubenzo-(b,g)-azocyne poddaje sie reakcji ze zdolnym do reakcji estrem o wzorze ogólnym 5, w którym Y ozna¬ cza reszte zdolnego do reakcji estru, jak atom 6. chlorowca albo reszte kwasu siarkowego lub al- 30 kilo- albo arylosulfonowego, a A, B i Z maja znaczenie podane wyzej i ewentualnie otrzy¬ mane tym sposobem zwiazki przeprowadza w ich sole lub czwartorzedowe pochodne amonio¬ we przez reakcje z kwasem organicznym, halo- 35 genkiem lub estrem kwasu siarkowego albo sul¬ fonowego.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, w przypadku wytwa¬ rzania zwiazków o wzorze 1, w którym zespól 40 symboli —A—B oznacza rodnik dwuwartoscio- wy, weglowodorowy o 2—6 atomach wegla, Z oznacza rodnik aminowy, jednoalkiloaminowy, dwualkiloaminowy, pirolidynowy, piperydyno¬ wy, morfolinowy, tiomorfolinowy, piperazynowy 4£ lub N-alkilopiperazynowy, przy czym te dwa ostatnie rodniki moga byc ewentualnie podsta¬ wione jednym lub kilkoma rodnikami alkilowy¬ mi o 1—4 atomach wegla, znamienny tym, ze 5,10,11,12-czterowodoro - dwubenzo-(b,g)-azocyne poddaje sie reakcji ze zdolnym do reakcji estrem o wzorze ogólnym 5, w którym Y ozna¬ cza reszte zdolnego do reakcji estru, jak atom chlorowca albo reszte estru kwasu siarkowego lub alkilo- albo arylosulfonowego, a A, B i Z maja znaczenie podane wyzej i ewentualnie otrzymane tym sposobem zwiazki przeprowadza w ich sole lub czwartorzedowe pochodne amo¬ niowe przez reakcje z kwasem organicznym, ha¬ logenkiem albo estrem kwasu siarkowego albo sulfonowego.
3. 3. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze pochodna o wzorze H—Z poddaje sie 20 reakcji ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 6, w którym symbole A, Y i Z maja znaczenie po¬ dane wyzej, a B' oznacza atom wodoru lub rodnik Y, CH2Y, Z' albo CH2Z', przy czym sym¬ bole Y i Z' maja znaczenie podane powyzej. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 3, w przypadku wytwarzania zwiazków o wzorze 1, w którym zespól symboli —A—B oznacza rodnik dwuwar- tosciowy, weglowodorowy o 2—6 atomach weg¬ la, Z oznacza rodnik aminowy, jednoalkiloami¬ nowy, dwualkiloaminowy, pirolidynowy, pipe¬ rydynowy, morfolinowy, tiomorfolinowy, pipe¬ razynowy lub N-alkilopiperazynowy, przy czym te dwa ostatnie rodniki moga byc ewentualnie podstawione jednym lub kilkoma rodnikami al¬ kilowymi o 1—4 atomach wegla, znamienna tym, ze pochodna o wzorze H—Z poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 6, w którym symbole A, Y i Z maja znaczenie po¬ dane powyzej, a By oznacza atom wodoru. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 7, w którym symbole maja znaczenie podane powyzej, pod¬ daje sie odkarboksylowaniu przez ogrzewanie do temperatury 100—220°C. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, w przypad¬ ku wytwarzania zwiazków o wzorze 1, w któ¬ rym Z i (lub) Z' oznaczaja rodniki o wzorze 4 i których pierscien piperazynowy moze byc ewentualnie podstawiony jednym lub kilkoma niskoczasteczkowymi rodnikami alkilowymi, znamienna tym, ze zdolny do reakcji ester o wzorze ogólnym YCmH2mOR albo tlenek ety¬ lenu lub tlenek propylenu poddaje sie reakcji z pochodna o wzorze ogólnym 8, przy czym symbole m, R, Y i A maja znaczenie podane po¬ wyzej, T oznacza rodnik piperazynowy lub rod¬ nik piperazynowy podstawiony jednym lub kil¬ koma niskoczasteczkowymi rodnikami alkilo¬ wymi, a B" oznacza atom wodoru lub rodnik T albo CH2T. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, w przypadku wytwarzania zwiazków o wzorze 1, w którym Z i (lub) Z' oznaczaja rodniki o wzorach 10, 11, 12, w których R' oznacza niskoczasteczkowy rodnik hydroksyalkilowy, n i m maja znaczenie podane wyzej, a atomy wegla w pierscieniu piperazyny moga ewentualnie posiadac niskoczasteczkowe rodniki alkilowe, znamienna tym, ze zdolny do reakcji ester o wzorze Y—R' albo tlenek ety¬ lenu lub tlenek propylenu poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 13, w którym Y, R' i A maja znaczenie podane powyzej, a X oznacza jedna z grup 14, 15, 16, przy czym pierscien pi¬ perazyny grupy o wzorze 16 moze ponadto miec jeden lub kilka niskoczasteczkowych podstaw¬ ników alkilowych, B'" oznacza atom wodoru al¬ bo rodnik X lub CH2X, przy czym X ma zna¬ czenie podane poprzednio.48413 W2ÓR1 <3~W* mórz Wft WZÓR 3 ^r^-yu* WZÓR* Y-A-Z I B WZÓR 5 -A/ 23V\ V^ I- /\- H^3 COO-A- Z i i$ wzór 7 i A-T I B" WZÓR 6 WZÓR 9 * "+W*' WZÓR 10 °An» WZ0H11 B' -lK NN-C H0 0R» ID Zlll WZ0R6 WZÓR 1248413 sJ*\\ Ux, I A-X ! WZÓR 13 "*vZ -C H OH A*t \ , J CnH2«°" WZÓJH5 -r WZÓR 1S f-CH, GH ZG „Ruch" W-wa. zam. 607-64, naklad 250 egz. PL