PL48408B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL48408B1
PL48408B1 PL94338A PL9433860A PL48408B1 PL 48408 B1 PL48408 B1 PL 48408B1 PL 94338 A PL94338 A PL 94338A PL 9433860 A PL9433860 A PL 9433860A PL 48408 B1 PL48408 B1 PL 48408B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
cephalosporin
ring system
preparation
treated
case
Prior art date
Application number
PL94338A
Other languages
English (en)
Original Assignee
National Research Deveilopment Corporation
Filing date
Publication date
Application filed by National Research Deveilopment Corporation filed Critical National Research Deveilopment Corporation
Publication of PL48408B1 publication Critical patent/PL48408B1/pl

Links

Description

Pasma bibuly umieszcza sie na szalkach zaszczepionych Staph. aureus i przeprowadza bioautograf w sposób opisa¬ ny w przykladzie I. W kazdym przypadku, strefy zahamowania pojawiaja sie w tej samej 'Odleglosci od punktu poczatkowego i(l,«6 cm w kierunku ano¬ dy), przy czym ich polozenia zgadzaja sie z polo¬ zeniami uzyskanymi przy wedrówce ukladu pier¬ scieniowego cefalosporyny C. W ten sposób otrzy¬ muje sie pochodne fenyloacetylowe, fenoksyacety- lowe, n-propionylowe, acetylowe i izobutyrylowe ukladu pierscieniowego cefalosporyny C. Strefy zajmowane przez fenyloacetylowe i fenoksyacety- lowe pochodne ukladu pierscieniowego posiadaja srednice okolo 3,5 cm, natomiast strefa zajmowana przez pochodna propionylowa ma srednice okolo 2 cm. Strefy zajmowane przez pochodne acetylowe i izobutyrylowe sa okreslone, chociaz sa bardzo male. b) Acylowanie kwasu 7-aiminocefalosporanowe- go w roztworze.Próbke <4 mg) surowego ukladu pierscieniowego cefalosporyny C rozpuszcza sie w 50 fil roztworu sporzadzonego przez dodanie 1 ml pirydyny do 5 ml wody. Do próbek (10 jn) roztworu ukladu pierscie¬ niowego dodaje sie 10 [A roztworu okreslonego chlorku kwasowego w acetonie. (Roztwory chlorku kwasowego ^porzadza sie dodajac do 10 ml aceto¬ nu .odpowiednio 0,08 ml chlorku fenoksyacetylo- wego, 0,62 ml chlorku fenyloacetylowego, 0,56 nil chlorku benzoilowego i 0,37 ml chlorku n-propio- nylowego). Mieszaniny umieszcza sie na 15 minut w temperaturze pokojowej, w razie potrzeby roz¬ ciencza i 5 (d próbki nakrapla na bibule w , celu przeprowadzenia elektroforezy lub chromatografii.Ghromatogramy bibulowe rozwija jsie w tempe¬ raturze pokójowe ji w octanie .etylu* nasyconyni bu¬ forem z wodnego octanu sodu (0,1 $IL w stosunku do sodu) o wartosci pHv5\ iBibule .uprzednio przygo¬ towuje §ie zanurzajacr w\fcuforze i suiszac w stru¬ mieniu powietrza w; temperaturze pokojowej (bi¬ buly uzywa sie natychmiast , jpo wys,olmJ£ciu).W tym ukladzie czolo rozpuszczalnika osiaga ko-48 408 19 niec bibuly juz £o uplywie okolo 3 godzin, jednakze 2. chromatogram rozwija sie jeszcze przez dalsze 18 godzin.Aktywnosc pochodnych acylowych mierzy sie przy uzyciu St&phyiloeoccw auteus. Stwierdzono, 5 ze aktywnosc pochodnej fenokisyacetylowej jest 3. zblizona do aktywnosci pochodnej fenyloacetylo- wej, przy czym aktywnosc pochodnej n-propiony- lowej jest znacznie mniejsza, zas pochodne ben- 4. zoilowa, izobuityrylowa i acetylowa wykazuja okre- 10 slona, lecz slaba aktywnosc. 5.Stwierdzono, ze wszystkie te -pochodne przesu¬ waja sie podczas elektroforezy na bibule przy war- 6. tosci pH 4,5 o podobna odleglosc w kierunku anody, a polozenie ich ujawnia sie po wykonaniu ibioauto- 15 grafii. Odleglosc o jaka te zwiazki przesunely sie 7. w kierunku anody, zblizona jest do odleglosci uzy¬ skanej przy wedrówce cefalosporyny C i benzylo- penicyliny. 8.'Pochodne fenyloacetylowa, fenoksyacetylowa 20 i n-propionylowa ukladu pierscieniowego cefalo¬ sporyny C mozna rozróznic po przeprowadzeniu 9. chromatografii bibulowej w ukladzie buforowym octan etylowy i octan sodowy, jak opisali Hale, Miller i Kelly {Nature 1953, 172, 545). Tabela 1 przedstawia wartosci Rp róznych pochodnych spo¬ krewnionych z benzylopenicylina (fenyloacetylowa pochodna kwasu 6-aminopenicylanowego). Wzgled¬ ne wartosci Kf oznaczono symbolem R fenyloace- tylo-6-APA. 25 10. 11.Tabela Pochodna R n-propionylo-7 ACA fenyloacetylo-7 ACA fenofcsyacetylo-7 ACA n-propionylo-6 APA (etylopenicylina) fenyloacetylo-6-APA (benzylopenicylina) fenoksyacetylo-6 APA (fenoksymetylopenicylina) a-fenoksypropionylo-6-APA (a-fenoksyetylopenrcylina) 1 fenyloacetyI0-6-APA 0,18 35 0,46 0,51 0,43 40 1,00 1,07 i,ao 45 N-acylowe pochodne kwasu 7-aminocefalospora- nowego reagujac z uwodniona pirydyna w zakre¬ sie wartosci pH 7 tworza aktywne zwiazki typu CA o wzorze 3. W czasie elektroforezy na bibule przy 50 wartosciach pH 4,5 lub 7,0 zwiasfci te (CA) zacho¬ wuja sie tak, jak gdyby nie posiadaly ladunku, pod¬ czas gdy same N-acylowe pochodne wedruja w kie¬ runkuanody. ^ 12. 13. 14. 15. 16. 17. PL

Claims (28)

1. Zastrzezenia patentowe 55 1.
2. Sposób otrzymywania pochodnej cefalospory- ny C, znamienny tym, ze cefalosporyne C, ce- falosporyne Cc i cefalosporyne CA luib pochód- 18. na kazdego z tych zwiajzków, w których lan¬ cuch boczny chroniony jest przez ugrupowania nie oddzielajace sie od niego podczas hydrolizy, poddaje sie hydrolizie az do usuniecia bocz¬ nego lancucha, zas dana pochodna wyosabnia _ 10. sie z mieszaniny reakcyjnej. 65 Sposób wedlug zastrz. 1, w przypadku wytwa¬ rzania ukladu pierscieniowego cefalosporyny C o wzorze 1, znamienny tym, óe poddaje sie hy¬ drolizie 2,4-dwunitrofenyIowa pochodna cefa- losporyny C.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze hydrolize prowadzi sie przez traktowanie kwa¬ sem.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze stosuje sie rozcienczony kwas mineralny.
5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze stosuje sie rozcienczony kwas solny.
6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze stosuje sie rozcienczony kwas solny o stezeniu 0,1 n — 0,3 n.
7. Sposób wedlug zastrz. 2 — 6, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci rozpusz¬ czalnika mieszajacego sie z woda.
8. Sposób wedlug zastrz. 7„ znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik mieszajacy sie z woda sto¬ suje sie acetonitryl.
9. Sposób wedlug zastrz. 2 — 8, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w Obojetnej atmosfe¬ rze.
10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako obojetna atmosfere stosuje sie azot.
11. Sposób wedlug zastrz. 1 — 10, w przypadku wytwarzania soli pochodnej ukladu pierscie¬ niowego cefalosporyny C, znamienny tym, ze uklad pierscieniowy cefalosporyny C traktuje sie sola sodowa, potasowa lub amoniowa albo mocnym kwasem.
12. Sposób wedlug zastrz. 11, w przypadku wytwa¬ rzania pochodnej ukladu pierscieniowego cefa¬ losporyny C w postaci soli kwasu mineralnego, znamienny tym, ze uklad pierscieniowy cefalo¬ sporyny C traktuje sie kwasem mineralnym.
13. Sposób wedlug zastrz. 11, w przypadku wytwa¬ rzania chlorowodorku pochodnej ukladu pier¬ scieniowego cefalosporyny C, znamienny tym, ze uklad pierscieniowy cefalosporyny C trak¬ tuje sie kwasem solnym.
14. Sposób wedlug zastrz. 1, w przypadku wytwa¬ rzania ukladu pierscieniowego cefalosporyny Cc o wzorze 2, znamienny tym, ze poddaje sie hydrolizie cefalosporyne Cc.
15. Sposób wedlug zastrz. 14, w przypadku wytwa¬ rzania pochodnej cefalosporyny Cc w postaci soli mocnego kwasu znamienny tym, ze uklad pierscieniowy cefalosporyny Cc traktuje sie mocnym kwasem.
16. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako mocny kwas stosuje sie kwas solny.
17. Sposób wedlug zastrz. 1, w przypadku wytwa¬ rzania ukladów pierscieniowych cefalosporyny CA, o wzorze 3, w którym R+ oznacza slaba trzeciorzedowa zasade, cefalosporyne C lub ce¬ falosporyne CA poddaje sie hydrolizie.
18. Sposób wedlug zastrz. 17, w przypadku wy¬ twarzania ukladu pierscieniowego cefalospory¬ ny ca (pirydyna), znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 3, w którym R+ oznacza pirydyne.
19. Sposób wedlug zastrz. 17 i 18 w przypadku wy¬ twarzania sali mocnego kwasu ukladu pier-48 408 21 ^cieniowego cefalosporyny CA, znamienny tym, ze uklad pierscieniowy cefalosporyny CA trak¬ tuje sie mocnym kwasem.
20. Sposób wedlug zastrz. 19, znamienny tym, ze jako mocny kwas stosuje sie kwas mineralny. 5
21. Sposób wedlug zastrz* 20 w przypadku wytwa¬ rzania chlorowodorku ukladu pierscieniowego cefalosporyny CA, znamienny itym, ze uklad pierscieniowy cefalosporyny CA traktuje sie kwasemsolnym. 10
22. Sposób wedlug zastrz. 1, w przypadku wytwa¬ rzania ukladu pierscieniowego cefalosporyny C, cefalosporyny Cc lub cefalosporyny CA, ziia- 29. mienny tym, ze cefalosporyne C, Cc lub CA podddaje sie hydrolizie za pomoca kwasu. 15
23. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, ze stosuje sie rozcienczony kwas mineralny.
24. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, ze stosuje sie rozcienczony kwas solny. ^0-
25. Sposób wedlug zastrz. 1 i 22, znamienny tym, 20 ze hydrolize prowadzi sie kwasem solnym o wartosci &H. od 0 do 2,6 w temperaturze w za¬ kresie od —MFC do -fWK? w ciagu czasu od H2 godzin do 30 dni. 25 31.
26. Sposób wedlug zastrz. 25, znamienny tym, ze stosuje sie kwas solny o stezeniu 0,1 n w tem¬ peraturze okolo 20°C w ciagu okolo 3 dni.
27. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, ze cefalosporyne C traktuje sie kwasem solnym 30 o mocy od 0,5 n do 1 n, w okresie 2 — 4 dni.
28. Sposób wedlug zastrz. 1, w przypadku wytwa- 32. rzania acetylowanych pochodnych ukladów pierscieniowych cefalosporyny C, cefalospory¬ ny Cc i cefalosporyny CA, o wzorze ogólnym 4, 35 w którym X oznacza uklad pierscieniowy ce¬ falosporyny C, cefalosporyny Cc lub cefalospp- 22 ryny CA, polaczony przez swoja pozycje 7 z grupa &iR£H'CO, a Ki, R* oznaczaja wo¬ dór, (grupe alkilowa, grupe fenylowa, podsta¬ wiona grupe fenylowa lub grupe o budowie R$—0—, w której R8 oznacza grupe alkilowa, grupe fenylowa lub podstawiona grupe feny¬ lowa, które to uklady sa takie same lub rózne, znamienny tym, ze uklad pierscieniowy cefa¬ losporyny C, cefalosporyny Cc lub cefalospo¬ ryny CA traktuje sie zwiazkiem chlorku acety¬ lu o wzorze 5, w którym Ki i R% oznaczaja gru¬ py, których znaczenie podano powyzej. Sposób wedlug zastrz. 28, w przypadku wytwa¬ rzania fenyloacetylowej pochodnej ukladu pierscieniowego cefalosporyny C, o wzorze 6, znamienny tym, ze uklad pierscieniowy cefalo¬ sporyny C traktuje sie chlorkiem fenylo- acetylu. Sposób wedlug zastrz. 28, w przypadku wy¬ twarzania fenyloacetylowej pochodnej ukladu pierscieniowego cefalosporyny Cc, o wzorze 7, znamienny tym, ze uklad pierscieniowy cefa¬ losporyny C traktuje sie chlorkiem fenyloace- tylu. Sposób wedlug zastrz. 28, w przypadku wy¬ twarzania fenyloacetylowych pochodnych ukladu pierscieniowego cefalosporyny CA, o wzorze 8, w którym R+ oznacza slaba trze¬ ciorzedowa zasade, uklad pierscieniowy cefalo¬ sporyny CA traktuje sie chlorkiem fenyloace- tylu. Sposób wedlug zastrz. 29, w przypadku wytwa¬ rzania fenyloacetylowej pochodnej ukladu pierscieniowego cefalosporyny CA (pirydyna), o wzorze 9, znamienny tym, ze uklad pierscie¬ niowy cefalosporyny CA (pirydyna) traktuje sie chlorkiem fenyloacetylu.48 4Uó H0N.CH- 2 I CO f CH, C CH2.O.CO.CH WZ0R1 C02H H2N.CH CO CH I -N co- CH, CHr WZÓR 2 H0N.CH CH' 2 I I CO N Y'< CHó R v«zgr 3 co, e -ch.co . x Kr "#ZCR k00 o 00 O (%) DS0N1VZ3ZSnd3Zad (%) 3SON1VZ3ZSnd3ZydH4. 48 408 WZÓR 5 ^i^CH CO.HH.CH CH / CO N T' \y -CH/_O.CO.CH_ WZÓR 6 C I < ^s. -CHg. CO. NH.CH CH CO N L I F«2 CO O wzoh 7 s s CH..C0.NH.CH CH 2 I I CO N CH, ./ C CH« R WZÓR 8 CO a "^—CHg.CO.KH.CH CO- CH N CH, ,^ *CH2 N ,9 WZÓR 9 CO, 0 ZG „Ruch" W-wa, zazn. 609-64, naklad 300 egz. PL
PL94338A 1960-07-21 PL48408B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL48408B1 true PL48408B1 (pl) 1964-06-15

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1037949A (en) Cephalosporin derivatives
DE2647515A1 (de) Neue cephalosporinderivate
DE3233377A1 (de) Cephalosporinisochinoliniumbetaine und sie enthaltende pharmazeutische mittel
GB1377762A (en) 8-oxo-5-thia-1-azabicyclo-4,2,0 oct- 2-ene-compounds process for their manufacture and compositions containing them
DE1166199B (de) Verfahren zur Herstellung von 7-Aminocephalosporansaeurederivaten
CS258143B2 (en) Method of crystalline solavate production
IE33535B1 (en) New penicillins
IE33355B1 (en) O-desacetyl-7-n-acylamino-cephalosporanic acids and process for their manufacture
GB1593060A (en) Thioxime cephalosporin and penicillin derivatives
DE2638067C2 (de) Penicilline und Verfahren zu deren Herstellung
PL48408B1 (pl)
US3454557A (en) 6-(alpha-guanidino acylamino)-penicillanic acid compounds
DE2166561A1 (de) 6-aminopenicillansulfoxidsilylester
US4336376A (en) Process for the preparation of 7-(D(-)-alpha-amino-p-hydroxyphenylacetamido)desacetoxycephalosporanic acid
DE3419013A1 (de) Neue cephalosporine und verfahren zu ihrer herstellung
KR890002174A (ko) 삼환성 세팜 화합물, 그의 제조방법 및 용도
DE2847534A1 (de) 7-eckige klammer auf (sulfomethyl) phenyl eckige klammer zu acetamido- cephalosporinderivate
GB1382494A (en) Acylaminocephalosporanic acids and process for their manufacture
DE3587258T4 (de) Verfahren mit hoher Ausbeute zur Herstellung von Beta-Lactam-Antibiotika mit hoher Reinheit.
DE3851449T2 (de) Cephalosporinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und antibakterielle Mittel.
DE2647571A1 (de) Neue cephalosporinderivate
GB1473981A (en) Hydrazino-cephalosporanic acid derivatives
DE1670493A1 (de) Neue Cephalosporansaeurederivate
US3846406A (en) 6-{8 2-(1,4-cyclohexadien-1-yl) acetamido{9 penicillanic acid
US3574799A (en) Thiazolylpenicillins and their preparation