PL48359B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: OpubJikow: 10. VI. 1964 48359 KI. 12 o 16 MKP C 07 c UKD Wspóltwórcy wynalazku: Marek Malawski, Henryk Mogilnicki, Wanda Czerska Wlasciciel patentu: Warszawskie Zaklady Fotochemiczne Przedsiebiorstwo Panstwowe, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania N-arylotioacetamidów .tt A* MAi^miffflifiWL^ N-arylotioacetamidy o wzorze ogólnym ArNHCSCH3 sa produktami wyjsciowymi do wy¬ twarzania wielu cennych zwiazków heterocyklicz¬ nych, jaknp. 2-metylobenzotiazolu, 2-metylonafto- tiazoli i innych, które z kolei stanowia produkty wyjsciowe do wytwarzania srodków farmaceuty¬ cznych, barwników cyjaninowych, sluzacych do uczulania emulsji fotograficznych i innych.Znany sposób wytwarzania polega na tym, ze na N-aryloacetamidy dziala sie pieciosiarczkiem fosforu, w wyniku czego tlen grupy acetylowej zostaje wymieniony na atom siarki.Wada znanego sposobu jest bardzo niska wydaj¬ nosc procesu, wynoszaca 30 — 50% teorii oraz to, ze otrzymuje sie bardzo zanieczyszczony produkt- W reakcji bowiem powstaja znaczne ilosci smoli¬ stych zanieczyszczen, trudnych do usuniecia z go¬ towego produktu.Stwierdzono, ze N-arylotioacetamidy mozna wy¬ twarzac z wydajnoscia rzedu 90—98% dzialajac na aminy aromatyczne bezposrednio kwasem dwutio- octowym w srodowisku rozpuszczalników organi¬ cznych, najkorzystniej w weglowodorach szeregu benzenu, zgodnie z równaniem: ArNH2 + CH;l — CSSH -+ A11NHCSCH3 + H2S. Dzieki temu, ze po- wsitaijacy w procesie siarkowodór nie pozostaje w srodowisku reakcji, nie tworza sie tu praktycz¬ nie zadne produkty uboczne. Produkt koncowy wykazuje wiec wysoki stopien czystosci.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze < 2 do roztworu aminy aromatycznej w rozpuszczal¬ niku organicznym, ogrzanym uprzednio do tempe¬ ratury okolo 80°C wprowadza sie stopniowo roz¬ twór stechiometryeznie równowaznej ilosci kwa- 5 su dwutiooctowego w tym samym rozpuszczalni¬ ku. Z chwila, gdy burzliwa reakcja, polaczona z wydzielaniem sie H^S przebiegnie do konca, mieszanine ogrzewa sie w temperaturze wrzenia tak dlugo, az przestanie wydzielac sie siarkowo- 10 dór. Mieszanine poreakcyjna oziebia sie w wy¬ niku czego z roztworu wytorystalizowuje produkt, który odsacza sie i suszy.Sposób wecllug wynalazku jest szczególnie przy¬ datny w przypadkach kiedy produktami wyjscio- 15 wymi do syntezy N-arylotioacetamidów sa trudno¬ dostepne i drogie aminy aromatyczne.Przyklad. Do kolby, zaopatrzonej w chlodnice zwrotna, umieszczonej na lazni wodnej wlewa sie 9,3 czesci wagowych aniliny (0,1 mola), rozpusz- 20 czonej w 20 czesciach wagowych benzenu. Na¬ stepnie po ogrzaniu roztworu do temperatury okolo 80?C wprowadza sie 9,2 czesci wagowe swie¬ zo przygotowanego kwasu dwutiooctowego (0,1 mola), rozpuszczonego w 20 czesciach wagowych 25 benzenu. Przebiega gwaltowna reakcja egzotermi¬ czna, polaczona z wydzielaniem sie siarkowodoru.Po zakonczeniu burzliwej reakcji mieszanine re¬ akcyjna ogrzewa sie w temperaturze wrzenia xxxi chlodnica zwrotna do chwili, az z kolby 30 przestanie wydzielac sie siarkowodór (1 — 2 go-3 dzin). Po schlodzeniu zawartosci kolby produkt wykrystalizowuje z i-oztworu- Odsacza sie go i su¬ szy w eksykatorze prózniowym. Otrzymuje sie okolo 14,7 czesci wagowych tioacetanilidu o tem¬ peraturze topnienia 76°C. (97%).W analogiczny sposób wytwarza sie N-arylo- tioacetamidy z innych amin, jak np. z p-toluidy¬ ny, p-anizydyny, p-nitroaniliny, betanaftyloami- ny itp. 359 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania N-arylotioacetamidów, zna¬ mienny tym, ze na aminy aromatyczne dziala sie 5 w podwyzszonej temperaturze kwasem ctwutio- octowym w srodowisku rozpuszczalników organi¬ cznych, najkorzystniej w weglowodorach aroma¬ tycznych szeregM benzenu. 95a. RSW „Prasa", Kielce. Nakl. 300 egz. PL