PL4832B1 - letb ich mieszanin z gazowemi weglowodorami nasyconemi i innemi skladnikami technicznych gazów palnych. - Google Patents

Description

Badania nad pirogenacja, czyli destyla¬ cja rozkladowa w wysokich temperaturach, ropy naftowej i jej destylatów wykazaly, ze otrzymywane przez pirogenaoje gazy (w ilosci okolo 40—45% wagowych na suro¬ wiec) zawieraja znaczne ilosci weglowodo¬ rów olefinowych, np. w temperaturze 600° do 620° okolo 30 — 35%, w temperaturze 650° — 670^ okolo 25%, w temperaturze 700° — 720° okolo 5 — 20%, w temperatu¬ rze 750^ — 770° okolo 8 — 10% objeto¬ sciowych (wt 100 objetosciach gazu). Bada¬ nia dalsze wykazaly, ze wsród tych weglo¬ wodorów olefinowych glówna czesc skla¬ dowa stanowia: a) przy wykonaniu piroge- nacji w nizszych temperaturach (np. 600° do 650°) obok etylenu, propilenu, butylen i erytren; b) w temperaturach wyzszych (np. 700^ — 750°) — glownie etylen.Produkty przylaczania chloru do tych weglowodorów olefinowych sa same przez sie cennemi rozpuszczalnikami techniczne- mi a prócz tego waznemi produktami wyj- sciowemi dla szeregu cennych produktów chemicznych. Przedmiot wynalazku niniej¬ szego stanowi nowa metoda chlorowania ga¬ zowych weglowodorów nienasyconych (ole¬ finowych) , nip. etylenu, propilenu i i. d.t oraz ich mieszanin z gazowemi weglowodorami nasyconemi, np. z meltanem, etanem i t. d„ oraz z innemi skladnikami technicznych ga¬ zów palnych (n§. z wodorem, tlenkiem w^e-gla, azotem i t. d.),, majaca na celu otrzy¬ manie glównie ^wsponanianyeh [produktów przylaczenia/^ * Przy chlorowaniu etylenu i jego homo- logów stasuje sie zwykle katalizatory takie, jak trójchlorek antymonu i inne. Sposób ni¬ niejszy obchodzi sie bez katalizatorów spe¬ cjalnie wprowadzanych; zastepuja je same tworzace sie chlorki, np. C2ff4C/2, które, jako dobre rozpuszczalniki dla weglowodo¬ rów z jednej, a dla chloru z drugiej strony, znacznie przyspieszaja proces chlorowania, NieWprowadzanie do reakcji specjalnych katalizatorów, takich jak SbCt3, oprócz ob¬ nizenia kosztów produkcji ma w przypad¬ ku mieszanin gazowych te jeszcze zalete, ze chlorowanie prowadzi glównie do wy¬ tworzenia produktów przylaczenia chloru do weglowodorów olefinowych, które dal¬ szemu chlorowaniu naogól nie ulegaja wca¬ le lub tylko w stopniu nieznacznym, i po¬ zwala uniknac reakdji miedzy chlorem i za- wartemi w gazach w znacznych ilosciach: metanem, etanem, wodorem i tym podobnych.Sposób obecny pozwala prowadzic chlo¬ rowanie w sposób ciagly, bezposrednio zwiazany np. z pirogenacja ropy, w apara¬ tach prostej konstrukcji, i usutora niebezpie¬ czenstwa zbyt gwaltownego przebiegu re¬ akcji, Idtóry ewentualnie móglby doprowa¬ dzic do wybuchu.W celu chlorowania wprowadza sie ga¬ zy, nip. otrzymywane przez) pirogenacje ro¬ py naftowej lub jej destylatów, po ulprzed- niem skropleniu z nich smoly i wymyciu „benzoli" w skruberze, do naczynia reak¬ cyjnego o ksztalcie wydluzonym (rury, wiezy), pionowo lub skosnie ustawionego, napelnionego drobnokawalkowym materja¬ lem odiponnym na dzialanie chloru, rip. kul¬ kami lub krótkieml rurkami glinianemi, por¬ celanowemi, szklanemi. Razem z gazem wprowadza sie chlor, którego ilosc reguluje sie W odpowiedni sposób, np. tak azeby gazy wychodzace po chlorowaniu; zawiera¬ ly tylko nieznaczne ilosci chloru.Bieg mieszaniny gazów i chloru moze byc skierowany w dwojaki sposób,' a) badz- to w kierunku zgóry do dolu, a wiec równo¬ legle do sciekajacych chlorków, b) badz w kierunku zdolu do góry, a wiec w kierun¬ ku przeciwleglym do sciekajacych chlor¬ ków. Sjposób pierwszy stosuije sie przewaz¬ nie w tym plrzypadku, kiedy chodzi o uzy¬ skanie tylko produktów przylaczenia chlo¬ ru do weglowodorów olefinowych, sposób drugi w przypadku dazenia do uzyskania oprócz produktów przylaczenia produktów dalszego chlorowania, a wiec zastapienia wodoru przez chlor. Zreszta oprócz kierun¬ ku mieszaniny gazowej do osiagniecia tego samego celu, t. j. otrzymania baidzto tylko produktów przylaczenia, badzto prócz tego produktów zastapienia, mozemy dojsc je¬ szcze: a) przez zmiane stosunku ilosci chlo¬ ru do ilosci gazu, b) przez ogrzewanie e- wentualnie oziebienie odpowiednich odcin¬ ków drogi reakcyjnej.Po wyjsciu z wlasciwego naczynia re¬ akcyjnego gazy W kazdym razie przejsc musza przez chlodnice w celu skroplenia zawartych w nich w postaci pary chlorków.Fig. 1 daje przyklad urzeczywistnienia opisanego sposobu w odmianie 1-szej, t. j. przy kierunku gazów i chloru zgóry nadól.Do czesci górnej b wiezy a wchodza prze¬ wodami / i k gazy oraz chlor, których mie¬ szanina ewentualnie jprzechodzi przez sze¬ reg rurek, umieszczonych miedzy dnami w czesci wiezy c (rurki te w razie potrzeby moga byc oziebiane lub ogrzewane), poczem ida przez glówna czesc wiezy a, wypelnio¬ na np. porcelanowemi lub glinianemi kulka¬ mi lub odcinkami rurek, spoczywajacemi na ruszcie (dziurkowanem dnie) h. Róznie odcinki drogi mieszaniny gazowej moga byc ewentualnie ogrzewane lub oziebiane; po wyjsciu z dolnej czesci d wiezy gazy Wraz z chlorkami przechodza przez chlodnice e i zbiornik /, w którym pozostaja skroplone chlorki, podczas kiedy gazy daza dalej — 2 —przewodami / do przyrzadów przemywaja¬ cych i pochlaniajacych.Fig. 2 daje przyklad urzeczywistnienia opisanego sposobu w odmianie 2-giej, t )* przy kierunku gazów i chloru zdolu do gó¬ ry. Do czesci dolnej b1 wiezy a (czesc la moze .byc ewentualnie oziebiana lub ogrze¬ wana) wchodza gazy j oraz chlor k, dazace dalej przez glówna czesc wiezy a, wypel¬ niona np. porcelanówemi lub glinianertii kulkami lub odcinkami rurek, spoczywaj a- cemi na ruszcie h. Rózne odcinki tejj czesci wieizy moga byc ewentualnie ogrzewane lub oziebiane. Po wyjsciu z wlasciwej wiezy gazy przechodza przez chlodnice e, w celu skroplenia lotnych chlorków, powracaja¬ cych do górnej czesci d1 wiezy, poczem ida dalej do przyrzadów przemywajacych i po¬ chlaniajacych. Ciekle chlorki zebrane w dolnej czesci b1 wiezy przez chlodnice g trafiaja do zbiornika /.Gazy wychodzace z aparatu chloruja¬ cego po skropleniu z nich chlorków cieklych w odpowiednich chlodnicach zawieraja jed¬ nak jeszcze znaczne ilosci bardziej lotnych chlorków glównie 1.2. dwuchloroetanu (C2H4Cl2J, co tlomaczy sie znaczna prez¬ noscia ipary tych chlorków nawet w niskiej temperaturze. W celu uzyskania tych cen¬ nych chlorków a zarazem oczyszczenia od nich gazów, wedlug proponowanego obec¬ nie sposobu poddaje sie te gazy przemywa¬ niu w przyrzadach wiezowych lulb innych (sfkruberaeh) zapomoca celowo wybranych rozpuszczalników, posiadajacych znaczna zdolnosc do rozpuszczania chlorków (np.C2H4Cl2J oraz znacznego obnizenia prezno¬ sci ich ipary w roztworze. Jako takie rozpu¬ szczalniki posiadajace iprzytem odpowied¬ nio wysoki punkt Wrzenia, wypróbowano: olej ciezki i olej1 antracenowy ze smoly weglowej oraz olej gazowy z ropy nafto¬ wej i znaleziono, ze nadaja sie one dobrze do tego celu. Z otrzymanego ze slkrubera roztworu oddestylowuje sie chlorki np. do 130° — 140°, a pozostaly rozpuszczalnik uzywa sie ponownie do przemywania ga¬ zów. Gazy przed wprowadzeniem do skru- bera podlegaja ewentualnie oczyszczeniu od resztek chloru oraz od pewnej ilosci u- tworzonego chlorowodoru, np. przez prze¬ mywanie woda lub rozcienczonym roztwo¬ rem lugu.Ilosc cieklych chlorków, uzyskiwanych z gazów od pirogenacji ropy lub je|j desty¬ latów, wynosi 40 — 60%, na wage ropy; w temperaturze pirogenacji okolo 600° — 650° chlorki te skladaja sie iglównie zi 1.2. dwuchloroetanu, l^.dwuchlororopanUj 1.2.3. trójchlorpropanu, z dwuchloroibutanów i czterochlorobutanów; przy temperaturze 700° — 750° glównie z 1.2.dwnchloretanu.Gazy od pirogenacji ropy po chlorowa¬ niu o oczyszczeniu we wskazany stposób od chlotu, chlorowodoru i lotnych chlorków zawieraj4 znikome ilosci chlorków i moga znalezc zastosowanie jako gazy opalowe i swietlne o wartosci opalowej okolo 6,000 Kai. w m3.Opisany sposób chlorowania opracowa¬ ny zostal iglówftie dla celów chlorowania ga¬ zów uzyskiwanych przez pirogenacje ropy naftowej i jej destylatów, nadaje sie jed¬ nak, jak to wykazaly próby doswiadczalne, równiez do chlorowania samych weglowo¬ dorów olefinowych (etylenu, propilenu) o- raz mieszania ich z weglowodorami nasy- conemi (z metanem, etanem) i z innemi skladnikami technicznych gazów palnych (z wodorem, tlenkiem i dwutlenkiem wegla, azotem i it. d.), PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób chlorowania gazowych we¬ glowodorów nienasyconych (olefinowych) nip. etylenu, propylenu i t. d., lulb ich mie¬ szaniny z gazowemi weglowodorami nasy- conemi (np. z metanem, etanem i t. d.) o- raz z innemi skladnikami technicznych ga¬ zów palnych (z wodorem, tlenkiem i dwu¬ tlenkiem wegla, azotem i t. d.), znamienny — 3 —tetti, ifeiridt&ttLfife wegltftfodory lub icli mlfc- szfchiny, ^x ^Wetttaalr^m skroplenkir nidi Sttilrtyiwyri&yciiu skladaków cieklych o ni¬ skim punkcfe wrzeJnia (tup, benzolu, ami- le&ÓW i tym podobnych) przeprowadza sie wr&z z odpowiednia iloscia chloru ga¬ zowego przez naczynie reakcyjne w posfc&fcii pionowych lujb 'skosnych rur (wifci) f napelnionych drobnokawalkowym materjalem (np, kulkami lub rurkami por- celanowemi, glinianeini, szklanemi), przy- czem reakcja moze zachodzic bez zastoso¬ wania specpjalnydi katalizatorów, które sa zastapione pfzez wytwarzane chlorki scie¬ kajace pó powierzchni fmaterjatu zapelnia- laeegfc.
2. 2. Wykonania sposobu Wedlug zastrz. 1, zfc&*Hfetfne fam, ze mieszanina gazów i ehlotli przechodzi przez naczynia reakcyj¬ ne W kiferatoku zgóry nadót
3. 3. Wykonanie sposobu wedlug zastrz. i, znamienne tern, ze mieszanina garów i chloru przechodzi przez naczynia reakcyj¬ ne w kierunku zdolu do góry.
4. 4, Postac wykonania sposobów wedlug z&strz, 1, 2 i 3, znamienna tern, ze gazy po wyjsciu ich z wiezy chlorujacej oraz po wymyciu z nich nadmiaru chloru, ewentual¬ nie chlorowodoru, skierowane sa, w celu wymycia zawartych w nioh bardzieij lotnych chlorków (glównie CH^Cl CH2C1), do przemywaczy (skruibeffów), pracujacych na odpowiednim rozpuszczalniku, znacznie ob¬ nizajacym ptiezaosc pary tych chlorków np, na oleju ciezkim luib antracenowym ze smo¬ ly w^glowe^ ina oleju gazowym z ropy naf¬ towej) i t p,), Kazimierz Smolenski. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy.Do opisu patentowego Nr 4832. 8**.\. / u cl i Jl k\J rJy- Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL