PL46446B1 - - Google Patents

Description

Opjbiy»|||no d*1* 30 tMopmtfU 1982 r. 0 p«r^ * iks ^ POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 46446 KI. 12 o, 19/03 KL internat. C 07 c Instytut Ciezkiej Syntezy Organicznej*) Blachownia Slaska, Polska Sposób otrzgmpirania nienaspcongch alkoholi tluszczoiugch z zastosowaniem katalizatora cjjnkoiro-chromoiuego Patent trwa od dnia 30 sierpnia 1961 r.Znane sa sposoby otrzymywania nienasyco¬ nych alkoholi tluszczowych przez redukcje nie¬ nasyconych kwasów ewentualnie estrów nie¬ nasyconych kwasów tluszczowych za pomoca sodu metalicznego lub przez redukcje wodorem pod cisnieniem na katalizatorach stalych w pas¬ tylkach w zlozu «stalym.Katalityczna redukcja nienasyconych kwasów ewentualnie estrów-nienasyconych kwasów tlu¬ szczowych do nienasyconych kwasów tluszczo¬ wych pod cisnieniem, za pomoca wodoru, we¬ dlug znanych metod na katalizatorach mie¬ dziowo-chromowych itp. typu Adkinsa przebie- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl ze wspól¬ twórcami wynalazku sa mgr Ernest Fabisz, dcc. imgr inz. Józef Oblój, mgr inz. Zbigniew Gortek i Wilhelm Reich. ga z wydajnoscia 60—W/o (J. Am. Chem. Soc., vol. 519, 1,1937).¦Metody te wykazuja te niedogodnosc, ze uzyskuje sie wy sycenie wiazan nienasyconych — do W/o, niska wydajnosc alkoholi tluszczo¬ wych — praktycznie okolo 60°/o, z jednoczesnym wysokim zuzyciem katalizatora na jednostke otrzymanego alkoholu, przewaznie powyzej HOP/o.Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania alkoholi tluszczowych z nienasyconych kwasów ewentualnie estrów nienasyconych kwasów tluszczowych przez redukcje wodorem lub mieszanina azotowo-wodorowa z zastoso¬ waniem katalizatora cynkowo^chiromowego, sto¬ sowanego w postaci proszkowej w zlozu stalym lulb zawieszony w cieczy (w metodzie ciaglej).Sposób wedlug wynalazku pozwala na otrzy¬ mywanie nienasyconych alkoholi z wydajnosciapowyzej 90M, przy zachowaniu wiazan podwój¬ nych powyzej 75°/©, przy jednoczesnymi niskim zuzyciu katalizatora ma jednostke otrzymanego alkoholu — ponizej 1%.W sposobie wedlug wynalazku redukcje nie¬ nasyconych kwasów ewentualnie estrów niena¬ syconych kwasów tluszczowych prowadzi sie za pomoca wodoru lub mieszaniny azotowo- -^wodorowej (gaz syntezowy) w obecnosci kata¬ lizatora cynkowo-chiramowego, stosowanego w postaci proszkowej w zlozu, ewentualnie zawie¬ szonego w cieczy. Katalizator przed redukcja sklada siie z 25—32°/o cynku, 20—27% chromu oraz 6—liO amoniaku. Przed uzyciem do reak¬ cji 'katalizatora aktywuje sie przez redukcje wodorem lub mieszanina azotowo-wodorowa w znany sposób.Reakcje redukcji zarówno nienasyconych kwa¬ sów ewentualnie estrów nienasyconych kwa¬ sów tluszczowych, jak równiez aktywacje kata¬ lizatora, przeprowadza sie w temperaturze 180^3!5KF*C i cisnieniu ido 3l(W) atn.Wyzsza wydajnosc od wydajnosci otrzymywa¬ nych w znanych procesach uzyskano przez zmiane pirzy wytwarzaniu katalizatora stosun¬ ku Cr : Zn, 1,3 czesci molowej Zn na 1 czesc molowa Cr oraz przez redukcje powyzszego katalizatora w strumieniu wodoru lulb mieszan¬ ki azotowo-wodorowej i stosowania go w for¬ mie proszkowej w zlozu stalym lub w zawie¬ sinie w cieczy.Sposób wedlug wynalazku wyjasnia blizej przyklad.Przyklad- 510 g dwuchromianu amonu roz¬ puszcza sie w okolo 13i0 ml wody destylowanej i dodaje stezonego roztworu wody amoniakal¬ nej do zamiany zabarwienia z pomaranczowego na zólty. 'W drugim naczyniu rozpuszcza sie 77 g azotanu cynku w 1:610 ml wody destylowa¬ nej. Roztwór soli cynkowej wlewa sie do roz¬ tworu chromu, energicznie mieszajac. Wytra¬ cony zólty osad odsacza sie, przemywa woda destylowana i suszy w temperaturze lWC. Po WDA 2017 17.9.: wysuszeniu i rozdrobnieniu osad redukuje sie w strumieniu wodoru lub mieszaniny azotowo- - wodorowej.Do autoklawu wahadlowego o dzialaniu pe¬ riodycznym, o pojemnosci 1 litra, zaladowuje sie 15i0 g oleinianu ibutylu, o liczbie kwasiowej = "0.6, liczbie zmydlenia HG4, liczbie jodowej =6I8, liczbie OH = O i HO g przygotowanego kataliza¬ tora- Redukcje prowadzi sie w temperaturze 200—3tOO°C przy cisnieniu 27)0 atn mieszanina azotowo-wodorowa, w czasie 3nch godzin. Kon¬ cowy produkt po odsaczeniu katalizatora i od¬ destylowaniu butanolu posiada liczbe kwasowa ='0,.2, liczbe zmydlenia=4,7, liczbe OH= 18B, liczbe jodowa = TB.W metodzie ciaglej zaladowuje sie do reak¬ tora przygotowany katalizator jak wyzej, za¬ kladajac przed wylotem odpowiedni filtr i prze¬ puszcza slie przez katalizator ester ibutyiowy kwasu olejowego przy cisnieniu 2710 atn. mie¬ szanki azotowo^wodarowej i w temperaturze 3»00°C. Obciazenie estrowe katalizatora wynosi okolo i0,75 kg (litr) godz. Otrzymany produkt oddestylowania butanolu posiada liczbe kwaso¬ wa =x'0,2, liczbe zmydlenia = 1,3, liczbe OH = = 187, liczbe jodowa = 79. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe sposób otrzymywania nienasyconych alkoholi tluszczowych |przez redukcje nienasyconych kwasów tluszczowych, ewentualnie estrów nie¬ nasyconych kwasów tluszczowych w obecnosci katalizatora cynkowo^ohromowego, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator w formie prosz¬ kowej w zlozu stalym lub zawieszony w cieczy, skladajacy sie .przed redukcja z 25—32°/o cynku, 20-h27°/o chromu i 6—HO amoniaku i aktywo¬ wany w znany sposób przez redukcje wodorem lub mieszanka azotowo-wodorowa. Instytut Ciezkiej Syntezy Organicznej 100 szt. B-5 PL