PL43828B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano dnia 15 listopada 1960 r. £ WSE * Cc4c A%AI BIBLIOTEKA Urrecu Patentowego pskiej fizeczypcspolitej Lirftwcll w POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 43828 VEB Leup^^e „Walter Ulbricht" Leuna, Ni ublika Demokratyczna KI. 12 p, 5 Sposób odzyskiwanio oksymu zflpgów odpadkowych z oksymowania przy równoczesnym wykorzystaniu zawartego w nich siarczanu hydroksylamono¬ wego Patent trwa od dnia 10 lutego 1959 r.Przy technicznym wytwarzaniu oksymów poddaje sie reakcji odpowiednie ketony roztworami siarczanu hydroksylamonowego, które otrzymuje sie sposobem wedlug Roschi- ga. Jezeli przy wytwarzaniu siarczanu hydro¬ ksylamonowego sposobem Raschiga zastosuje sie tylko sole amonowe, i jezeli do zobojetnie¬ nia osadu z oksymowania zastosuje sie amo¬ niak, otrzymuje sie po skonczonym oksymo- waniu goraca mieszanine o temperaturze 85— —95 °C, zlozona ze stopionego oksymu i z 40— —42% roztworu siarczanu amonowego. Stopio¬ ny oksym oddziela sie na goraco od lugu siar¬ czanu amonowego dzieki malej rozpuszczalno¬ sci i niskiemu ciezarowi wlasciwemu. Zawie¬ ra on jeszcze bardzo malo siarczanu i mozna go dalej przeksztalcic w odpowiedni laktam np. przez przegrupowanie Beckmanna.Oddzielony, goracy lug siarczanu amonowe¬ go (lug odpadkowy z oksymowania) zawiera 8—11 g resztkowego siarczanu hydroksylomo- nowego i jeszcze okolo 0,5% rozpuszczonego oksymu. Przy ochlodzeniu roztworu wydziela sie w postaci krystalicznej glówna czesc roz¬ puszczonego oksymu, który mozna oddzielic, np. przez saczenie. Oksym otrzymany z lugu siarczanu amonowego mozna po stopieniu po¬ laczyc z glówna iloscia oksymu i dalej prze¬ rabiac.Inna mozliwosc uwolnienia lugu siarczanu amonowego od rozpuszczonego oksymu polega na tym, ze jeszcze goracy roztwór przedmu¬ chuje sie para wodna. Po skropleniu pary czesc oksymu wypada w postaci krystalicznej, reszta jest rozpuszczona w skroplinach.W obydwu metodach odzyskuje sie tylko oksym rozpuszczony w goracym lugu siarczanu amonowego, podczas gdy resztkowy siarczan hydroksylamonowy pozostaje w lugu siarczanu amonowego.Stwierdzono, ze mozliwe jest odzyskanie oksymu rozpuszczonego w lugu siarczanu amo¬ nowego* i wykorzystanie ^resztkowego siarcza¬ nu nydroftsylamonowego równoczesnie i w spo¬ sób prosty, jezeli otrzymywany w czasie oksy- mowania jeszcze goracy lug siarczanu amono¬ wego zmiesza sie z odpowiednia iloscia keto¬ nu przerabianego w czasie oksymowania i prze¬ pompuje przez uklad chlodzacy. Ilosc ketonu odmierza sie przy tym minimalnie tak, ze w czasie ciaglego prowadzenia procesu nie wystepuja przesycone roztwory oksymu w ke¬ tonie. Ta najmniejsza ilosc jest wiec zalezna od rozpuszczalnosci oksymu w odpowiednim ketonie.Korzystnie pracuje sie przy stosunku obje¬ tosciowym lugu siarczanu amonowego do ke¬ tonu jak 1:0,5—1,5. Resztkowy siarczan hydro- ksylamonowy przereagowuje przy tym z ke¬ tonem do odpowiedniego oksymu, który pozo¬ staje rozpuszczony w ketonie. Tak samo oksym, który juz byl rozpuszczony w goracym lugu siarczanu amonowego zostaje pobrany przez keton. Lug siarczanu amonowego uwolniony juz od siarczanu hydroksylamonowego i oksy¬ mu oddziela sie od ketonu i odparowuje w ce¬ lu otrzymania stalej soli. Keton zawierajacy oksym zostaje w glównej czesci doprowadzony do obiegu kolowego w celu powtórnego prze- reagowania z lugiem siarczanu amonowego, podczas gdy reszte stosuje sie do oksymowa¬ nia. Te czesc uzupelnia sie na biezaco swie¬ zym ketonem.W czasie reakcji resztkowego siarczanu hy¬ droksylamonowego z ketonem uwalnia sie kwas siarkowy. W lugu siarczanu amonowego ustala sie przez to wartosc pH = 3,0—3,5.Przez wyprowadzenie amoniaku korzystnie przed ukladem chlodzacym mozna roztwór zo¬ bojetnic przez dodatek srodka alkalicznego, np. amoniaku. Uklad chlodzacy wykonany jest ko¬ rzystnie z materialu odpornego na korozje, np. z grafitu, nasyconego zywica sztuczna. Jezeli przy wytwarzaniu hydroksylaminy sposobem Raschiga, jako substancje wyjsciowa, zasto- stosuje sie sole innych alkaliów, np. azotyn so¬ dowy, albo kwasny siarczyn sodowy, wówczas po oksymowaniu otrzymuje sie roztwory innych siar¬ czanów alkalicznych, np. siarczanu sodowego albo mieszaniny kilku siarczanów alkalicznych. Sposób wedlug wynalazku mozna jednakowo stosowac do tych roztworów.Przyklad I. 800 litrów cykloheksanonu i 4300 litrów roztworu siarczanu hydroksyla¬ monowego o zawartosci 130—135 g siarczanu hydroksylamonowego (litr miesza sie na godzi¬ ne w mieszalniku i zobojetnia amoniakiem do wartosci pH = 6;5—7,0), przez co temperatura mieszaniny wzrasta do okolo 93°C. Po oddzie¬ leniu stopionego oksymu otrzymuje sie na go¬ dzine okolo 4300 litrów lugu siarczanu amo¬ nowego, o temperaturze okolo 85°C, który za¬ wiera jeszcze 9—11 g siarczanu hydroksyla¬ monowego i okolo 5 g oksymu w litrze, w sta- • nie rozpuszczonym. Ten lug siarczanu amono¬ wego przepompowuje sie wspólnie z 4000 li¬ trów cykloheksanonu przez, uklad chlodzacy.Mieszanina^ po opuszczeniu ukladu chlodzace¬ go posiada temperature okolo 30° C. Jej war¬ tosc pH bez doprowadzania amoniaku przed ukladem chlodzacym wynosi 3,0—3,5, a z do¬ datkiem amoniaku 6,5—7,0.Po rozdzieleniu obydwu warstw cieczy otrzy¬ muje sie cykloheksanon który zawiera okolo 12°/« oksymu i okolo 2,5V« wody. Do tego do¬ daje sie na godzine 700 litrów czystego cyklo¬ heksanonu podczas gdy wprowadza sie do obie¬ gu kolowego 4000 litrów cykloheksanonu za¬ wierajacego oksym, a 800 litrów pompuje sie do oksymowania. Oddzielony lug siarczanu amonowego zawiera jeszcze w litrze w stanie rozpuszczonym 0,5—1,0 g siarczanu hydroksy¬ lamonowego, nieprzereagowanego i okolo 1,0 g cykloheksanonu.Przyklad II. Lug siarczanu amonowego, pochodzacy z wytwarzania oksymu o—metylo- cykloheksanonu, zawierajacy w litrze w sta¬ nie rozpuszczonym jeszcze 10—15 g siarczanu hydroksylamonowego i 4—6 g oksymu o—me- telocykloheksanonu traktuje sie w obiegu ko¬ lowym w opisany sposób taka sama objetos¬ cia o—metylocykloheksanonu.Lug siarczanu amonowego, oddzielony po skonczonym procesie zawiera w litrze tylko jeszcze 1,5—2,0 g siarczanu hydroksylamono¬ wego i 0,5 — 1,0 g o—metylocykloheksanonu. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób odzyskiwania oksymu z lugów od¬ padkowych z oksymowania przy równoczes¬ nym wykorzystaniu zawartego w nich siar¬ czanu hydroksylamonowego, znamienny tym, ze jeszcze gorace lugi odpadkowe miesza sie z mala iloscia ketonu, przerabianego przy oksymowaniu, mieszanine przeprowadza przez uklad chlodzacy, a powstajacy przy 2
2. 2.
3. 3. tym roztwór .oksymu w ketonie, jak tez lug siarczanowy, uwolniony od oksymu i siar¬ czanu amonowego oddziela sie od siebie. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze gorace lugi odpadkowe miesza sie z ke¬ tonem w stosunku objetosciowym 1:0,5—1,5. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze mieszanine zobojetnia sie przez dodatek srodka alkalicznego, np. amoniaku korzyst¬ nie przed ukladem chlodzacym. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze keton wprowadza sie do obiegu kolo¬ wego. VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht" Zastepca: mgr Józef Kaminski, rzecznik patentowy PL