PL43593B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL43593B1
PL43593B1 PL43593A PL4359358A PL43593B1 PL 43593 B1 PL43593 B1 PL 43593B1 PL 43593 A PL43593 A PL 43593A PL 4359358 A PL4359358 A PL 4359358A PL 43593 B1 PL43593 B1 PL 43593B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
base layer
oxides
layer
hydroxides
firing
Prior art date
Application number
PL43593A
Other languages
English (en)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL43593B1 publication Critical patent/PL43593B1/pl

Links

Description

Znany jest caly szereg sposobów, za pomoca których mozna nanosic na powierzchnie meta¬ liczne warstwy ochronne, które posiadaja wy soka odpornosc na wysokie temperatury.Sposród tych sposóbaw saopisane równiez ta¬ kie, w których na powierzchnie nanosi sie tlenki metali w postaci proszku albo wodna za¬ wiesine tlenków lub wodorotlenków i przez reakcje ^^paTanTaTwytwarza sje^warstwg och¬ ronna odporna ria^wysokie temperatury. Istnie¬ je przy Tyni rózne mozliwosci "pfZebtegu reak¬ cji skladników tlenkowych z powierzchnia me¬ talu. Tak wiec jest mozliwe, ze skladniki po¬ wierzchni metalu, np. krzem albo tlenek krzemu, reaguja chemicznie z naniesionym proszkiem albo z zawiesina albo z roztworem.Tego rodzaju warstwy ochronne moga byc Wiec rodzaju tlenkowego, moga równiez jednak posiadac charakter szklisty.Znane jest np. nanoszenie ¦. na powierzchnie np. tasm zelaznych, które posiadaja niska za¬ wartosc krzemu zawiesiny tlenków lub wodo¬ rotlenków magnezu lub wapnia i poddawanie prazeniu. Metaliczne powierzchnie moga miec albo metaliczny polysk albo moga posiadac sa¬ me warstwe tlenkowa. Prazenie prowadzi sie tak, ze powstaje cienka, szklista powloka z krzemianu magnezowego, wzglednie krzemianu magnezowo-zelazowego. Te warstwy ochronne ' sluza np. do zapobiegania sklejaniu i spawaniu miedzy metalicznymi powierzchniami blach ulozonych warstwami albo zamknietych. Wia¬ domo równiez, ze posiadaja one niskie elekt¬ ryczne dzialanie izolacyjne. Na ogól opisane dzialania ochronne nie spelniaja jednak zwiek¬ szonych wymagan, jakie stawia sie «& Wachom rdzeniowym dla transformatorów.Z' drugiej strony znane sa sposoby nanoszenia na powierzchnie metaliczne odpornych na wy¬ sokie temperatury warstw fosforanowych, e- wentualnie sposobem wypalania. Stosuje si^ przy tym roztwory kwasu fosforowego albo roztwory fosforanów ulegajacych rozkladowi, których reszta zwiazana z kwasem fosforowym ulatnia sie albo rozklada sie. Naniesione w ten sposób warstwy fosforanowe skladaja sie z fos¬ foranu zelazowego. Za pomoca tego rodzaju roztworów otrzymuje sie powloki, które szcze¬ gólnie w atmosferze obojetnej wytrzymuja temperatury powyzej 600°C, podczas gdy znane powloki z fosforanu cynkowego, równiez w at¬ mosferze obojetnej, nie sa juz- trwale w tem¬ peraturze okolo 450WC. Przez dodatek kationów, które przechodza do powloki i które same two¬ rza fosforany odporne na wysokie temperatury, jak np, metale ziem alkalicznych, zwlaszcza wapn; magnez, jak tez glin, zmienia sie cha¬ rakter warstwy. Warstwy fosforanowe zawie¬ raja fosforan ziem alkalicznych lub fosforan glinu. Tego rodzaju powloki sa jeszcze znacznie trwalsze na wysokie temperatury, a mianowicie w atmosferze obojetnej do okolo 1000ÓC. W at¬ mosferze utleniajacej, przy dluzszym prazeniu, granica odpornosci powlok lezy przy tym przy temperaturze okolo 700°C, poniewaz od tej tem¬ peratury wzwyz tlen dyfunduje poprzez te warstwe i prowadzi do utleniania materialu podstawowego.Proponowano równiez dodawac do roztworów poddawanych wypalaniu obojetnych wypelniaczy, np. krzemianów, tlenków odpornych na wysokie temperatury, jak TfO, CrtO* i ZrOi. Warstwy otrzymane z takich roztworów przez wypalanie wykazuja jeszcze slaby wzrost odpornosci na temperatury w atmosferze obojetnej. Wszystkie te odporne na wysokie temperatury powloki fosforanowe naniesione przez wypalanie posia¬ daja te wade, ze mimo silnego zwiazania z pod¬ lozem przy tarciu, którego nie da sie uniknac w warunkach technicznych, sa sklonne do scierania. Tak np. na tego rodzaju warstwach mozna juz paznokciem wywolac zdarcie takiej warstwy.W celu podwyzszenia przyczepnosci propono¬ wano juz sposób, w którym prowadzi sie wy¬ palanie dwustopniowe. Warstwa fosforanowa wypalona w pierwszym stopniu zostaje znisz¬ czona przez prazenie, np. przez wielogodzinne prazenie w atmosferze wodoru, co stosuje sie do orientacji ziarnowej blach transformatoro¬ wych. Na te powierzchnie, na której moga sie jeszcze znajdowac resztkowe skladniki znisz¬ czonej warstwy fosforanowej, nanosi sie na¬ stepnie znowu warstwe fosforanowa w drugim wypalaniu. Jezeli w tym sposobie postepowania zastosuje sie roztwory zawierajace fosforany ziem alkalicznych, wówczas otrzymuje sie, duzo lepiej zwiazana z powierzchnia metaliczna, wy¬ soko odporna na wysokie temperatury powloke fosforanowa. Równiez powloka naniesiona w ten sposób nie hamuje* jednak dyfuzji tlenu w temperaturach powyzej 700°C. Ten sposób pra¬ cy nie pozwala równiez na istotne podwyzsze¬ nie wytrzymalosci powloki na scieranie.Jezeli do takich roztworów w celu uksztalto¬ wania warstw ochronnych doda sie obojetnych wypelniaczy, np. miki, co znane jest szczególnie w przypadku elektrycznych warstw izolacyj¬ nych w celu podwyzszenia dzialania izolacyjne¬ go, wówczas praca jest utrudniona przez latwo osadzajacy sie obojetny wypelniacz. Poniewaz stosowany roztwór rozdziela sie równomiernie na powierzchni metalicznej najczesciej za po¬ moca walców, osadzanie sie wypelniacza w rowkach walca utrudnia to. Dalej te obojetne wypelniacze wykazuja tendencje do odkladania sie na walcach transportowych w piecu do wy¬ palania. Te odlozone warstwy z trudem mozna usunac, przy czym obnizaja one jakosc po¬ wierzchni obrabianego materialu. W blachach elektrycznych zostaje przez to znacznie obnizo¬ ny wspólczynnik wypelnienia.Stwierdzono, ze przez kombinacje obróbki wstepnej z obróbka wypalania fosfatyzujacego na przedmiotach metalicznych, np. blachach i tasmach, zwlaszcza z zelaza, stopów zelaza albo stali, mozna otrzymac nie tylko silnie zwiazane powloki, lecz równiez mozna uniknac dalszych wad znanych sposobów. Sposób wedlug wyna¬ lazku polega na tym, ze powierzchnie przed¬ miotów przy tworzeniu niemetalicznej war¬ stwy podstawowej doprowadza sie do reakcji z jednym albo z kilkoma tlenkami i (lub) wo¬ dorotlenkami metali, nie utworzonych z mate¬ rialu podstawowego, i warstwe podstawowa obrabia sie nastepnie- sposobem wypalania fosfatyzujacego. Do nanoszenia warstwy pod¬ stawowej mozna stosowac tlenki albo wodoro¬ tlenki metali jako takie, w roztworze albo w zawiesinie i doprowadzic do reakcji z materia¬ lem podstawowym. Jest jednak równiez mozliwe — 2 -wytwarzanie na powierzchni tlenków, które na¬ lezy doprowadzic do reakcji. W tym przypadku mozna na przedmiot naniesc i wypalic roztwór albo zawiesine jednego albo kilku zwiazków metalu albo metali doprowadzanych do reakcji w postaci tlenków i (lub) wodorotlenków, przy czym w naniesionej warstwie tworza sie tlenki albo wodorotlenki, które reaguja z powierzch¬ nia. Przed wypalaniem moze nastapic wysu¬ szenie. Ewentualnie przez specjalne nastawienie atmosfery mozna przyspieszyc tworzenie tlen¬ ków i (lub) wodorotlenków wzglednie reakcje z powierzchnia.Jako tlenki, wzglednie wodorotlenki metali, które "3o^ro^a3za~st^ do reakCjTz P6wle?zchnia. nadaja sie szczególnie tlenki albo wodorotlenki magnezu, wapnia, chromu, zelaza, glinu poje¬ dynczo albokilka. . W reakcji, która prowadzi do tworzenia sie metalicznej warstwy podstawowej mozna pro¬ wadzic w obecnosci krzemu w postaci wolnej albo zwiazanej. Przy tym moze byc wystarcza¬ jaca obecnosc krzemu w materiale podstawo¬ wym; krzem materialu podstawowego bierze udzial w reakcji. Jest jednak równiez mozliwe wprowadzic krzem w odpowiedniej postaci z roztworem albo z zawiesina, z której zostaje wytworzona warstwa podstawowa albo zasto¬ sowac go dodatkowo.Tlenki wzglednie wodorotlenki mozna wyt¬ worzyc szczególnie z weglanów na powierzchni ochranianej, przy czym weglany te nanosi sie w postaci roztworów albo zawiesin i rozklada przez ogrzewanie. Mozliwe jest równiez stoso¬ wac zamiast weglanów inne sole rozkladajace sie przy dopuszczalnych temperaturach wypala¬ nia, np. siarczany, octany, szczawiany albo azo¬ tany.Równiez obecnosc wegla okazala sie korzyst¬ na przy wytwarzaniu warstwy podstawowej.Na przyklad do roztworów, które zawieraja skladowa tlenkowa wzglednie wodorotlenkowa albo zwiazek, z którego na powierzchni powsta¬ je tlenek albo wodorotlenek dodaje sie zwiazek organiczny, który rozklada sie w temperaturze wypalania.W celu wytworzenia warstwy podstawowej., material, na którym naniesione sa tlenki i (lub) wodorotlenki albo zwiazki, z których one pow¬ staja, korzystnie poddaje sie prazeniu, w tem¬ peraturach 800—1350WC. Prazenie naniesionej warstwy tlenkowej wzgleditte-weglanowej albo wodorotlenkowej nastepuje w temperaturach, w których zapewniona~jest reakcja z powierz¬ chnia metaliczna7Tib!e~okazac sie korzystne kierowacprazeniem w taki sposób, ze do powloki wprowadza sie tlenki trudno rozpuszczalne, np.MgFesOt, FeZrtOi i inne znane tlenki wysoko odporne na temperatury. Mozna to osiagnac np. w taki sposób, ze razem z tlenkiem magnezu nanosi sie tlenki zelaza, wzglednie tlenek chro¬ mu i wypala, albo tez w taki sposób, ze dobiera sie warunki prazenia tak, ze tlenki zelaza moga sie wytworzyc z metalu podstawowego. To pra¬ zenie korzystnie mozna polaczyc z termiczna obróbka materialu podstawowego, np. z praze¬ niem rekrystalizacyjnym w celu osiagniacia okreslonych wlasciwosci fizycznych, np. wytwo¬ rzenia magnetycznego korzystnego kierunku w blachach transformatorowych.W celu otrzymania powlok silnie zwiazanych i nie odpryskujacyeh przy zginaniu, konieczne jest uksztaltowac warstwe podstawowa mozli¬ wie cienko. Substancje potrzebne do przereago- wania korzystnie nanosi sie w tak cienkiej warstwie, ze warstwa podstawowa powstala przez reakcje z powierzchnia materialu wynosi okolo 1—3 mikronów. Mozna to osiagnac np. w ten sposób, ze zawiesine tlenków nanosi sie w cienkiej i równomiernej warstwie za pomoca walców gniotacych.Przez zmiane cisnienia gniecenia i (lub) pro¬ filowania walców gniotacych i (lub) zmiane kon¬ systencji wzglednie stezenia zawiesiny, mozna zmieniac ilosc stosowanego materialu i równo¬ miernie rozdzielac. Grubosc naniesionej war¬ stwy zawiesiny nie zawsze okresla grubos? warstwy podstawowej, tworzacej sie w czasie reakcji, poniewaz reakcja z powierzchnia juz wczesniej moze byc zakonczona zanim caly obecny tlenek wzglednie wodorotlenek wezmie udzial w reakcji. Nadmiar, który nie wzial u- dzialu w reakcji, mozna latwo usunac mecha¬ nicznie po zakonczeniu reakcji.Do tego stopnia wstepnej obróbki, w którym nanosi sie warstwe podstawowa, dochodzi na¬ stepnie proces wypalania fosfatyzujacego. Nie¬ spodziewane jest to, ze na materiale pokrytym taka warstwa podstawowa nastepuje fosfatyza- cja. Stwierdzono oprócz tego, ze prowadzi ono do otrzymania warstwy szczególnie mocno zakotwi* czonej. Fosfatyzacje mozna przeprowadzic jed¬ nym z poprzednio opisanych znanych sposobów albo wedlug dawniejszych propozycji. Na po-? —» —wierzchni' zaopatrzonej w warstwe podstawowa moztia wypalac zarówno roztwory" skladajace sie tylko z fosforanów ulegajacych rozkladowi, jak tez roztwory zawierajace fosforan ziem al¬ kalicznych, magnezu i (lub) glinu, przy czym powstaja silnie zwiazane powloki fosforanowe.Szczególnie odpowiednie sa roztwory, które o- bok fosforanu wapniowego zawieraja jeszcze co najmniej jeden fosforan ulegajacy rozkladowi, np; fosforan amonowy. Male ilosci wolnego kwasu fosforowego w tych roztworach moga korzystnie wplynac na tworzenie sie warstwy.Obróbka materialu z warstwa podstawowa roztworem fosfatyzujacym nastepuje korzystnie przy równomiernym rozdzieleniu roztworów na powierzchni z nastepujacym po tym wypala¬ niem w temperaturach 200—800°C, korzystnie 500—700°C. W zaleznosci od temperatury wypa¬ lania wystarczy przy tym-czas wypalania od 15 sekund do 2 minut.Jest równiez mozliwe przy przeprowadzaniu sposobu wedlug wynalazku, wprowadzac do roztworu fosfatyzujacego obojetne wypelniacze, zwlaszcza odporne na wysokie temperatury o- bojetne substancje albo zwiazki, które prowa¬ dza do takich substancji, np. krzemiany, CnOs, TiOt i ZrOi. Dodatki tego rodzaju stosowane pojedynczo prowadza do korzystnych wlasci¬ wosci warstw dla specjalnych zastosowan, np. do szczególnie dobrego zabezpieczenia przed sklejaniem w procesach prazenia albo do uzys¬ kania warstw silnie odbijajacych, które poza¬ dane sa np. w komorach spalania.Przy nanoszeniu warstw izolacyjnych, np. na blachy elektryczne, nie uzyskano dotychczas do¬ statecznego dzialania izolacyjnego bez stosowa¬ nia miki. Wprowadzenie miki do warstwy izo¬ lacyjnej nastreczalo jednak przy tym trudnosci, zwlaszcza utrudnialo prowadzenie procesu, po¬ niewaz przez osadzanie sie miki w kapieli za¬ tyka pna rowki walców gniotacych, wzglednie odklada sie na walcach transportowych w pie¬ cu do wypalania. Dlatego szczególna zaleta spo¬ sobu wedlug wynalazku jest to, ze pozwala on bez wprowadzenia miki na nanoszenie warstw o dostatecznym dzialaniu izolacyjnym tak, ze zawieszanie miki w. roztworze do obróbki nie jest konieczne. Warstwy bez udzialu miki na¬ niesione wedlug wynalazku przewyzszaja nawet w dzialaniu izolacyjnym i w jakosci te warst¬ wy^które nanoszpno dotychczas przy zastoso¬ waniu miki, przy czym porównywano miedzy so¬ ba wlasciwosci izolacyjne warstw o jednakowej grubosci. Jezeli z jakichkolwiek powodów pozar, dane byloby w niniejszym sposobie wprowa-* dzic mike, to jest to calkowicie mozliwe. Dzieki temu zostaje jednak obnizony wspólczynnik wypelnienia, np. w blachach elektrycznych, tak. ze z tego powodu korzystniej jest nie stosowac' miki.Grubosc nanoszonej warstwy fosforowanej i rodzaj warstwy zaleza ód warunków, jakie sie* stawia tej warstwie. W przypadku zastosowania warstw do izolacji elektrycznej chodzi o uzys¬ kanie wysokiego wspólczynnika wypelnienia/ przy dobrym dzialaniu izolacyjnym. Wystarczy do tego warstwa na powierzchni materialu o grubosci okolo 1—3 mikronów. Dotyczy to gló¬ wnie nanoszenia warstw izolacyjnych na blache transformatorowa o zorientowanych ziarnach.Przy stosowaniu sposobu wedlug wynalazku wyglad ostatecznej warstwy jest w wysokim stopniu zalezny od rodzaju i grubosci naniesio¬ nej warstwy podstawowej. Nieoczekiwane przy tym jest to, ze wypalanie roztworu fosfatyzu^ jacego na warstwie podstawowej nie powoduje na ogól znacznego zwiekszenia grubosci warstwy ponad te, jaka posiada warstwa podstawowa.Kombinacja obu reakcji wypalania najczes¬ ciej nie prowadzi do zwyczajnego nakladania sie dwóch róznych warstw, lecz jak stwierdzo¬ no, do przenikniecia obu rodzajów warstw z przebiegiem lub bez przebiegu dodatkowej re¬ akcji chemicznej. Przez to zostaje polepszone zakotwiczenie sie warstwy i tworzy sie nieprze¬ zroczysta warstwa ochronna, Jest to szczególnie korzystne w przypadku zastosowania tych war¬ stw ochronnych do izolacji elektrycznej, np. do blach elektrycznych, poniewaz gladka powierz¬ chnia i stosunkowo mala grubosc warstwy pro¬ wadzi do nadzwyczajnych wspólczynników wy¬ pelnienie przy dobrym dzialaniu izolacyjnym.Kazda z tych dwóch obróbek sama dla siebie prowadzi do powlok zawierajacych pory. Kom¬ binacja obu sposobów wedlug wynalazku pro- wadzi jednak do otrzymania bardzo szczelnej, zamknietej warstwy. Dzieki temu dzialanie izo¬ lacyjne, nawet przy bardzo malej grubosci warstwy, jest nadzwyczaj wysokie. Sposób we^ dlug wynalazku zapewnia równiez dzieki war¬ stwom ochronnym wysoka ochrone przeciwko¬ rozyjna.W znanych sposobach wypalania fosfatyzu¬ jacego mozna stosowac srodki powierzchniowo — 4 —-czynne. Sa.one równiez dopuszczalne w kom¬ binowanym sposobie wedlug wynalazku, jednak nie sa konieczne, albo tylko w duzo mniejszym zakresie. Znaczna zaleta sposobu wedlug wyna¬ lazku polega mianowicie na tym, ze naniesiona warstwa podstawowa posiada: bardzo korzystne wlasciwosci powierzchniowo-czynne tak, ze równiez bez dodatku srodków powierzchniowo- czynnych do roztworu fosfatyzujacego roztwór ten zwilza calkowicie powierzchnie podstawo¬ wa (wyplywa to prawdopodobnie z tlenkowego charakteru warstwy podstawowej). Przez to zo¬ staje znacznie ulatwione zegalizowanie cieklego filmu roztworu fosfatyzujacego na warstwie podstawowej.Szczególna techniczna zaleta powlok nanie¬ sionych sposobem wedlug wynalazku jest ich szczególnie wysoka wytrzymalosc na scieranie tak, ze przy dalszej przeróbce, np. tloczenia i cieciu obrabianych blach, nie wystepuja zadne uszkodzenia.Sposób wedlug wynalazku objasniaja blizej ponizsze przyklady.Przyklad I. W celu izolacji tasmy elekt¬ rycznej naniesiono na tasmy, tak jak one wy* szly po walcowaniu i wyprazeniu z pieca, pc ochlodzeniu, zawiesine tlenku magnezu w wo¬ dzie. Zastosowano do tego zawiesine, która za¬ wierala 300 g dokladnie sproszkowanego tlenku magnezowego, zawieszonego w 1 litrze wody.Zastosowano tlenek magnezu, który otrzymano przez prazenie weglanu magnezowego, przy¬ czyni struktura weglanu zostala w wysokim stopniu utrzymana. Zawiesine naniesiono w cienkiej warstwie i zegalizowano za pomoca walców. Zawiesine krótko podsuszono na tas¬ mie,'a nastepnie prazono przy 1050°C przez kil¬ ka godzin w atmosferze gazu ochronnego. Je¬ zeli blacha elektryczna ma uzyskac orientacje ziarn, wówczas prazenie to mozna przeprowa¬ dzic w znany sposób w atmosferze azotu w temperaturze i w okresie czasu koniecznym do wytworzenia magnetycznego korzystnego kie¬ runku. Prazenie to mozna ewentualnie przepro¬ wadzic w prózni, co nie wplywa ujemnie na na¬ niesiona warstwe podstawowa. Po ochlodzeniu, nadmiar tlenku, który nie wzial udzialu w reak¬ cji, mozna usunac mechanicznie, np. przez szczot¬ kowanie. Nastepnie na powierzchnie tasmy zao¬ patrzona w warstwe podstawowa, nanosi sie w temperaturze pokojowej roztwór fosfatyzujacy o nastepujacym skladzie: 150 g/Htr pierwszorzedowego fosforanu amonowego, 140 g/litr fosforanu jednowapniowego 27 g/litr wolnego P2O5 reszta woda.Roztwór ten calkowicie zwilzyl powierzchnie tasmy. Przez egalizowanie za pomoca rowko^ wanych walców gumowych przeprowadzono rów¬ nomiernie rozdzielanie roztworu i nastepnie doprowadzono do reakcji w piecu do prazenia przy temperaturze 680°C. Czas wypalania wynosil przy tym 60 sekund. Otrzymano w rezultacie gladka, równomierna warstwe izolacyjna o grubosci 3 mikronów. Warstwa byla nadzwyczaj równomierna i silnie ' zwia¬ zana z powierzchnia tasmy. Wartosci przebi¬ cia warstwy izolacyjnej przy zastosowaniu pradu zmiennego (50* Hertzów) i obciazeniu elektrody pomiarowej 30 g/cm1 wynosily po¬ nad 200 watt. Tak obrobiona tasme mozna bylo nastepnie bez odpryskiwania warstwy tlo¬ czyc i ciac. Przy 4-godzinnym dodatkowym pra-~ zeniu w temperaturze 850°C w slabo redukujac cej atmosferze Ht — N2 nie wystapily zadne sklejenia albo pogorszenie wlasciwosci izolacyj¬ nych.Przyklad II. Do naniesienia warstwy anty¬ korozyjnej na tasmie stalowej zastosowano za¬ wiesine tlenku magnezowego w wodzie, która, na 1 litr zawierala 200 g drobnoziarnistego tle-, nku magnezowego i 15 g cukru trzcinowego: Na¬ niesiono ja w równomiernej warstwie, wysuszo¬ no i wyprazono. Po ochlodzeniu naniesiono roztwór o nastepujacym skladzie: 200 g/litr pierwszorzedowego. fosforanu wapniowego 37 g/litr wolnego PtOs Roztwór rozprowadzono w równomiernej gru¬ bosci i nastepnie doprowadzono do reakcji przez ogrzanie do temperatury 550°C. Czas reakcji wynosil 2 minuty. Otrzymano w rezultacie sil¬ nie zwiazana gladka powierzchnie ochronna c szczególnie drobnokrystalicznej, szczelnej struk¬ turze. Podczas badania próbki skladowanej na wolnym powietrzu w atmosferze miejskiej w ciagu trzech miesiecy, nie stwierdzono zadnych szkód wywolanych korozja, podczas gdy równo¬ czesnie badane blachy z warstwa fosforanu cynkowego (grubosc warstwy 8 mikronów), "do¬ datkowo traktowane oprócz tego olejem prze¬ ciwkorozyjnym, wykazywaly juz po 14-tu — 5 —dniach rdzewienia, a po 3-miesiacach byly juz calkowicie zardzewiale.Przyklad III.l W celu naniesienia warstwy antykorozyjnej na czesci gleboko ciagnione z cienkiej blachy stalowej o dobrej ciagliwosci (wytrzymalosc na rozciaganie 32—42 kg/mm2, jakosc powierzchni, to znaczy powierzchnia bez zarzutu, matowa albo lsniaca) natryskano rów¬ nomiernie zawiesine o skladzie: 100 g/litr CaO, który z woda stosowana ao otrzymania zawiesiny rea¬ gowal czesciowo z wytwo¬ rzeniem wodorotlenku wap¬ niowego 50 g/litr CnO* 10 g/litr SiO* dokladnie rozdrobnionego 5 g/litr sproszkowanego grafitu wysuszono i prazono przez 5 godzin przy 900°C.Po ochlodzeniu usunieto mechanicznie np. przez szczotkowanie czesci zawiesiny, które nie prze- reagowaly, a nastepnie natryskano i wypalono roztwór zawierajacy 165 g/litr pierwszorzedowego fosforanu amonowego 155 g/litr fosforanu jednowapniowego 67 g/litr fosforanu mocznika i wypalano w temperaturze 600°C przez 60 se¬ kund. Czesci zostaly pokryte ochronna warstwa przeciwkorozyjna, o wysokiej odpornosci na wysokie temperatury.Przyklad IV. Do wytworzeni* rusztów og¬ niowych, prety ze stali 18/8 chromoniklowej pokryto równomiernie zawiesina o skladzie 100 g/litr AUO* 50 g/litr Cr*Os 50 g/litr CaO 10 g/litr sproszkowanego polietylenu 10 g/litr sproszkowanego SiOt np. metoda zanurzania. Naniesiony film zawie¬ siny wysuszono i prazono przez 2 godziny w temperaturze 1100°C. Po ochlodzeniu naniesiono równomiernie roztwór zawierajacy 140 g/litr fosforanu jednowapniowego 150 g/litr pierwszorzedowego fosforanu amonowego 20 g/litr pierwszorzedowego fosforanu glinowego 30 g/litr wolnego PiO§ 10 g/litr drobnej maczki mikowej i prazono przy 700°C przez 40 sek. Prety za¬ opatrzono w silnie przylegajaca ognioodporna na scieranie równomierna warstwe ochronna.Wykazywaly one wysoka odpornosc na scieranie przy zastosowaniu jako ruszty ogniowe.Przyklad V. Na blachy transformatorowe walcowane na zimno nanosi sie zawiesine o skladzie: 200 g/litr CrtO* 100 g/litr MgO 10 g/litr kwasu poliakrylowego 5 g/litr sproszkowanego SiOt i za pomoca walców równomiernie rozprowadza sie na powierzchni. Tak traktowana tasme po krótkim wysuszeniu zawiesiny prazono przez 10 godzin w temperaturze 1250°C w atmosferze redukujacej. Po ochlodzeniu zeszczotkowano luzno przyczepione czastki zawiesiny, które nic wziely udzialu w reakcji, a powierzchnie zao¬ patrzona w warstwe podstawowa zwilzono wo¬ dnym roztworem skladajacym sie z: 140 g/litr fosforanu jednowapniowego 150 g/litr pierwszorzedowego fosforanu amonowego 27 g/litr wolnego PtO* i ten caly film egalizowano miedzy rowkowymi walcami. Reakcje wypalania przeprowadzono w temperaturze 630°C. Czas wypalania 70 se¬ kund. Grubosc warstwy podstawowej wynosila 2 mikrony, grubosc gotowej warstwy izolacyj¬ nej lezala jeszcze ponizej 3 mikronów. Napiecie przebicia warstwy wynosilo powyzej 200 Voit przy obciazeniu elektrody pomiarowej 30 g/cm2.Warstwy izolacyjne znosily temperatury dodat¬ kowego prazenia w temperaturze 1000°C w at mosferze azotu bez obnizania ich wlasciwosci izolacyjnych. PL

Claims (10)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób nanoszenia odpornych na wysokie temperatury warstw ochronnych na po¬ wierzchnie metaliczne, np. na blachach albo tasmach, zwlaszcza z zelaza, stopów zelaza albo stali, znamienny tym, ze powierzchnie przedmiotu poddaje sie reakcji z jednym albo z kilkoma tlenkami i (lub) wodoro¬ tlenkami metalu, nie utworzonych z mate¬ rialu podstawowego, przy czym tworzy sie nie metaliczna warstwa podstawowa, która nastepnie obrabia sie sposobem wypalania fosfatyzujacego.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzaca do powstawania war¬ stwy podstawowej przeprowadza sie w pod¬ wyzszonej temperaturze. — 6 —
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1—2, znamienny tym; ze tlenki, które doprowadza sie do reakcji, tworza sie na powierzchni z odpowiednich metali albo ich zwiazków.
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze roztwór albo zawiesine jednego albo kil¬ ku zwiazków metalu albo metali doprowa¬ dzanych do reakcji w postaci tlenków i (lub) wodorotlenków nanosi sie na przedmiot i wypala.
  5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze do reakcji z powierzchnia doprowadza sie magnez, wapn, chrom, zelazo, mangan, glin* pojedynczo lub kilka w postaci tlenków i (lub) wodorotlenków.
  6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1—5, znamienny tym, ze warstwe podstawowa tworzy sie w obec¬ nosci krzemu w postaci wolnej albo zwfa- zanej.
  7. 7. Sposób wedlug zastrz. 1—6, znamienny tym, ze warstwe podstawowa tworzy sie w obec¬ nosci wegla, zwlaszcza w postaci organicz¬ nej.
  8. 8. Sposób wedlug zastrz. 1—7, znamienny tym, ze reakcje tworzenia sie warstwy podsta¬ wowej przeprowadza sie przez prazenie w temperaturze 800—1350°C.
  9. 9. Sposób wedltig zastrz. 1—8, znamienny tym, ze na warstwie podstawowej wypala sie roztwory fosforanów ziem alkalicznych, zwlaszcza ortofosforanu wapniowego i (luby1 fosforanów ulegajacych rozkladowi i (lubj kwasu fosforowego.
  10. 10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór fosforanowy z dodat¬ kiem wypelniaczy, zwlaszcza odpornych na wysokie temperatury obojetnych substan¬ cji albo zwiazków, które prowadza do ta¬ kich substancji, np. z dodatkiem zwiazków tytanu i (lub) cyrkonu. Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Zastepca: mgr Józef Kaminski rzecznik patentowy Bltk 1906. 21. 06. 60. 100 + 25 B5 PL
PL43593A 1958-05-15 PL43593B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL43593B1 true PL43593B1 (pl) 1960-08-15

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2510134B1 (en) Inorganic phosphate corrosion resistant coatings
Weng et al. Corrosion and protection characteristics of zinc and manganese phosphate coatings
US4366185A (en) Metal-resin composite and process for its production
US20170240991A1 (en) Flat Steel Product and Method for Producing a Flat Steel Product
GB2167324A (en) Grain-oriented electrical steel sheet having a low watt loss and method for producing same
KR20090023213A (ko) 용융도금강재의 표면개질 처리방법 및 표면개질된 용융금속도금강재
US3522108A (en) Method of forming electric insulating films on al - containing silicon steel sheet and surface-coated al-containing silicon steel sheet
Sandu et al. A comparative study on surface structure of thin zinc phosphates layers obtained using different deposition procedures on steel
EP0125658B1 (en) Corrosion resistant surface-treated steel strip and process for making
JPH0730459B2 (ja) 金属へのセラミックコ−ティング法
GB2072225A (en) Process and composition for coating metal surfaces
US3151000A (en) Method of applying highly heat resistant protective coatings to metallic surfaces
JP4615807B2 (ja) 表面処理鋼板の製造方法、表面処理鋼板、および樹脂被覆表面処理鋼板
JP2000144444A (ja) 耐食性に優れた表面処理鋼板の製造方法
JPH03138389A (ja) めっき密着性および耐食性に優れたZn―Mg合金めっき鋼板およびその製造方法
JPH0452284A (ja) 高耐食性2層めっき鋼板とその製造方法
EP1213368B1 (en) A process for preparing a phosphate-treated electrogalvanized steel sheet excellent in corrosion resistance and coating suitability
US3930905A (en) Method of manufacturing an object of silicon steel
PL43593B1 (pl)
KR20020066058A (ko) 내식성이 우수한 다크로 피막 코팅용 피막조성물
KR100326653B1 (ko) 내흑변성및내백청성이우수한크로메이트처리납함유용융아연도금강판의제조방법
US3318731A (en) Method of making electrically insulated ferrous magnetic sheet material
JP3451980B2 (ja) 耐食性に優れた表面処理鋼板
KR20220095617A (ko) 3가 크롬이 함유된 강판 표면처리 용액 조성물, 이를 이용해 표면 처리된 용융아연 도금강판 및 그 제조 방법
KR100660235B1 (ko) 세리윰 피막 형성 조성물, 이를 이용한 내식성이 우수한세리윰 피막 형성방법 및 이에 따라 제조된 강판