0»«bl*k*wam < # £ ^ biblioteka! Urzedu Patentowego! MUtitj tzeczipwuliu] iidmj POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITE) LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 43360 SI. 22 f, 15 V£B Berliner Gluhlampen-Werk Berlin, Niemiecka Republika Demokratyczna CoA/ifzz Sposób wytwarzania substancji swiecacej z siarczanów alkaliów i siarczanów ziem alkalicznych Patent trwa od dnia 21 wrzesnia 1957 r. 9 Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania sub¬ stancji swiecacej, skladajacej sie z mieszaniny siarczanów alkaliów i siarczanów ziem alkalicz nych, która pobudzona promieniami katodowy¬ mi albo ultrafioletowymi emituje swiatlo w za¬ kresie widzialnym.Znane dotychczas substancje swiecace sklada¬ jace sie z siarczanów nie przedstawiaja wartosci przemyslowej ze wzgledu na wysoka zawartosc \rVody hydratacyjnej.Wynalazek umozliwia otrzymywanie substan¬ cji swiecacej pozbawionej tych wad.Sposób wedlug wynalazku polega na ogrze¬ waniu mieszaniny siarczanów alkaliów siar¬ czanów ziem alkalicznych w temperaturze leza¬ cej nieco nizej od ich temperatury topnienia, • w celU wytworzenia krysztalów mieszanych o ogól¬ nym : wzorze (Me2l, Men) SO& Tworzenie sie tych krysztalów jest mozliwe z tego wzgledu, ze zarówno siarczany alkaliów (Mci), jafc tez siar¬ czany ziem alkalicznych (Meli), naleza do ron* bowego ukladu krystalograficznego.Krysztaly mieszane pobudza sie w znany spo¬ sób do luminescencji przez stosowanie aktywa¬ torów do których nalezy mangan, cer i olów.W zaleznosci od stosunku ilosciowego siarcza¬ nu alkaliów do siarczanów ziem alkalicznych w wytworzonych krysztalach mieszanych zmie¬ nia sie zarówno intensywnosc, jak tez zabarwie¬ nie emitowanego swiatla. Siarczany stosowane do wytwarzania substancji swiecacych musza wykazywac maksymalnie wysoka czystosc.Otrzymuje sie je z najczystszych handlowych produktów przez przekrystalizowanie, albo z wodnych roztworów ich soli przez wytracanie, albo przereagowanie z kwasem siarkowym.Po wysuszeniu tak utrzymanych siarczanów z ewentualnym termicznym odszczepieniem wo¬ dy krystalicznej i po dodaniu aktywatorów vl — 10% Mn w postaci weglanu z 5% — 15% ceru w postaci szczawianu, albo 1 — 30% olowiu w postaci weglanu) mieszanine prazy sie w cia¬ gu 20 — 60 minut. Temperature prazenia utrzy-mu je sie nieco ponizej temperatury topnienia zwiazku, na ogól miedzy 500 — 800°C. W celu unikniecia utleniania aktywatora manganowe¬ go tlenem z powietrza mieszanine siarczanów pokrywa sie chlorkiem amonowym i prazy w za¬ krytych tylgach.Ponizszy przyklad wyjasnia blizej istote wy¬ nalazku.Przyklad. Do mieszaniny skladajacej sie z 80% siarczanu sodowego i 20% siarczanu wap¬ niowego dodaje sie 5% manganu w postaci we¬ glanu i 10% ceru w postaci szczawianu, przy czym stezenie obydwu aktywatorów odnosi sie do lacznej ilosci mieszaniny siarczanów. Miesza¬ nine pokrywa sie w tyglu warstwa chlorku amo¬ nowego i zamyka tygiel pokrywka. Po 48 minu-, towym prazeniu w temperaturze 750°C otrzy¬ muje sie zólto-pomaranczowa fluoryzujaca sub¬ stancje swiecaca. Przy stosowaniu siarczanu wapniowego w ilosci 50%, otrzymuje sie substan¬ cje swiecaca, emitujaca swiatlo w zakresie zie¬ leni, zas przy stosowaniu go w ilosci 80% nie stwierdza sie fluorescencji. Zastapienie ceru olo¬ wiem (15% Pb w postaci weglanu) przy zacho¬ waniu powyzszych warunków wytwarzania po¬ woduje taka sama zólto-pomaranczowa fluore- scencje jednak o mniejszej intensywnosci. PL0 »« bl * k * you <# £ ^ library! The Patent Office! MUtitj tzeczipwuliu] iidmj POLISH RZECZYPOSPOLITE) PEOPLE'S PATENT DESCRIPTION No. 43360 SI. 22 f, 15 V £ B Berliner Gluhlampen-Werk Berlin, German Democratic Republic CoA / ifzz Method for the production of a luminescent substance from alkali sulfates and alkaline earth sulfates The patent is valid from September 21, 1957. 9 The invention relates to a method for the production of a luminescent substance containing It is made of a mixture of alkali sulphates and alkaline earth sulphates which, when excited by cathode or ultraviolet rays, emit light in the visible range. The previously known sulphate lamps do not have industrial value due to their high hydration water content. The invention makes it possible to obtain a glow material devoid of these drawbacks. The method of the invention consists in heating a mixture of alkali sulphates of alkaline earth sulphates at a temperature slightly below their melting point, in order to produce mixed crystals with the general: by formula (Me2l, Men) SO & The formation of these crystals is possible It is possible that both the alkali sulphates (Mci), as well as the alkaline earth sulphates (Meli), belong to the bronze crystallographic system. Mixed crystals are stimulated in a known way to luminescence by the use of activators to which These include manganese, cerium and lead. The intensity and the color of the emitted light vary depending on the ratio of alkali sulphate to alkaline earth sulphate in the mixed crystals produced. The sulphates used in the production of the illuminants must be as pure as possible and are obtained from the purest commercial products by recrystallization, or from aqueous solutions of their salts by precipitation, or by reacting with sulfuric acid. and after the addition of activators (v1-10% Mn as carbonate with 5% -15% cerium as oxalate or 1-30% lead as carbonate) the mixture is ironed for 20-60 minutes. The calcination temperature will be kept slightly below the melting point of the compound, generally between 500-800 ° C. In order to avoid oxidation of the manganese activator with oxygen in the air, the sulfate mixture is coated with ammonium chloride and the prills in covered tilts. The following example explains the essence of the invention. To a mixture of 80% sodium sulphate and 20% calcium sulphate 5% manganese carbonate and 10% cerium oxalate are added, the concentration of both activators being related to the total amount of the sulphate mixture. The mixture is covered with a layer of ammonium chloride in the crucible and the crucible is closed with a lid. After 48 minutes of roasting at 750 ° C, a yellow-orange fluorescent luminous substance is obtained. When 50% of calcium sulphate is used, a green light emitting light is obtained, while when using 80% of it, no fluorescence is found. Substituting the cerium oil (15% of Pb as carbonate) under the above production conditions produces the same yellow-orange fluorescence, but of less intensity. PL