W patencie niem. N° 257641 zastrze¬ zony jest sposób przeprowadzania kwa¬ sów szeregu acetylenowego i ich pochod¬ nych w kwasy tluszczowe, zawierajace arsen i chlorowce. Sposób ten wyróznia sie tern, ze do tych kwasów acetylowa- nych przylacza sie trójhaloidki arsenu i otrzymane w ten sposób produkty przy¬ laczenia traktuje sie dalej w odpowiedni sposób.Zupelnie niespodziewanie znaleziono, ze równiez i weglowodory szeregu ace¬ tylenowego przy traktowaniu trójhaloid- kami arsenu przylaczaja pierwiastki tych ostatnich. W ten sposób otrzymuje sie, przy dzialaniu, np., As Cl3 na którykol¬ wiek weglowodór o wzorze ogólnym R. C:C. R„ cialo o nastepujacej budowie: R. C : C. R, / I Cl As Cl2 Te pierwotnie powstajace produkty, przy nastepnem traktowaniu woda, przechodza w zwiazki chlorowcowe tlenku arsenu odpowiednich weglowodorów, które mo¬ ga byc równiez okreslone jako chlorow- co-arsinozo-zwiazki, np., produkt wyzej przytoczony przechodzi w: R C : C. Ri / I Cl As- Pod wplywem czynników utleniajacych, otrzymuje sie z tych zwiazków tlenku arsenowego, jak równiez i bezposrednio z produktów przylaczenia trójhaloidków arsenu do weglowodorów acetylenowych, dzieki ich zdolnosci krystalizacyjnej, wy¬ smienite chlorowcowane kwasy arsinowe, np., z tegoz tlenku arsenu kwas arsino- wy o wzorze:R. C : C. Rx Cl As O < OH Przedstawiaja one, w postaci swych kry¬ stalicznych soli, zwiazki arsenowe nada¬ jace sie do zastrzykiwan.Przyklad 1. 240 cz. heptynu z 900 cz. trójchlorku arsenu ogrzewa sie, pod chlodnica zwro¬ tna przez 16 godzin, do 100°; nie zuzyty trójchlorek arsenu oddestylowuje sie w prózni, pozostalosc oleista rozpuszcza sie w 3000 cz. eteru wilgotnego i osadza anilina, dopóki przefiltrowana próbka nie przestanie dawac osadu z anilina. Roz¬ twór eterowy odsysa sie i przemywa sie najpierw woda zawierajaca kwas solny, nastepnie czysta woda, dopóki woda od przemywania nie przestanie reagowac kwasno na papier kongo. Po wysusze¬ niu siarczanem sodowym eter oddala sie zupelnie w prózni. Tlenek heptynowo- chloro-arsenowy przedstawia sie jako gesty, ciemny, troche nadgryzajacy skó¬ re plyn.Przyklad 2. 44 czesci tlenku heptyno-chloro-arse- nowego rozpuszcza sie w 400 cz. acetonu i osadza tak dlugo, przy oziebianiu i mie¬ szaniu 3% roztworem wody utlenionej, aby próba plynu nawet po dluzszem sta¬ niu barwila roztwór tytanowy. Otrzy¬ many w ten sposób roztwór kwasu arsi- nowego sklóca sie z 500 cz. eteru, od¬ dziela eter, przemywa sie jeszcze raz rozcienczonym lugiem sodowym i woda, alkaliczna wode od przemywania zakwa¬ sza sie znów kwasem solnym i polaczo¬ ne roztwory wodne wyparowuje w prózni przy 60° do 70°, dopóki nie wykrystali¬ zuje sie kwas arsinowy. Po ' oziebieniu odsysa sie otrzymany kwas heptyno-chlo- ro-arsinowy, dla oddzielenia niewielkich ilosci oleistych zanieczyszczen, przemy¬ wa sie w niewielkiej ilosci eteru i osta¬ tecznie przekrystalizowuje z 50 cz. go¬ racej wody z dodatkiem wegla zwierze¬ cego. Kwas heptyno - chloro - arsinowy wydziela sie w postaci igiel polaczonych w peczki, które sie odsysa i przemywa woda. Punkt topi. 115°.W celu otrzymania soli sodowej za¬ wiesza sie kwas krystaliczny w niewiel¬ kiej ilosci wody, dodaje lugu sodowego ' do slabo-alkalicznej reakcji, straca plyn acetonem, odsysa sól sodowa i przekry¬ stalizowuje z alkoholu/ Tworzy ona bia¬ le blyszczace listeczki, które latwo roz¬ puszczaja sie w wodzie, dajac obojetna reakcje.Kwas heptyno-chloro-arsinowy tworzy wiec, jak to jest znanem, dla innych kwa¬ sów arsinowych sól jednosodowa.Przyklad 3. 110 cz. oktynu ogrzewa sie z 660 cz. trójbromku arsenu przez 15 godzin na lazni parowej. Po ochlodzeniu rozpuszcza sie produkt reakcji w 2000 cz. eteru i za¬ daje tak dlugo anilina, dopóki próbka od¬ filtrowana nie przestanie z nia dawac osadu, scisle odsysa sie, przemywa roz¬ twór eterowy woda zawierajaca kwas solny, a nastepnie czysta woda az do reakcji obojetnej wody od przemywania.Po wysuszeniu nad siarczanem sodu od¬ parowuje sie zupelnie eter w prózni.Tlenek oktyno-bromo-arsenowy tworzy ciemno brazowy plyn oleisty, który mie¬ sza sie w kazdym stosunku z eterem, chloroformem i benzolem.Przyklad 4. 56 cz. tlenku oktyno-bromo-arsenowe- go rozpuszcza sie w 400 cz, acetonu, utlenia w sposób opisany w przykladzie 2 i przerabia dalej. Po zageszczeniu roz¬ tworu wodnego w prózni, ódessaniu i przemyciu eterem, pozostaje kwas okty¬ no-bromo-arsenowy jako biala masa kry¬ staliczna, która po rozpuszczeniu w 150 cz. goracej wody krystalizuje sie w dlugich — 2 —bezbarwnych, blyszczacych iglach. Punkt topi. 129° do 130°.Przyklad 5.Wedlug sposobu opisanego w przy¬ kladzie 2, reaguje sie trój bromkiem arse¬ nu na oktyn, nie zuzyty zas trójbromek arsenu oddestylowuje sie w prózni, a 85 cz. pozostalosci rozpuszcza w su¬ chym dwusiarczku wegla. Roztwór ten przy oziebianiu lodem i mieszaniu osa¬ dza sie powoli roztworem 32 cz. bromu w dwusiarczku wegla, pozostawia na krótki czas w spokoju i nastepnie sklóca z równa objetoscia zimnej wody. Po wysuszeniu oddestylowuje sie w prózni kazda z 2 warstw osobno, pozostalosc roztworu w siarczku wegla znów roz¬ puszcza sie w eterze, rozczyn eterowy przemywa rozcienczonym lugiem sodo¬ wym i woda, a rozczyn wodny znów za¬ kwasza. Pozostalosc warstwy wodnej rozpuszcza sie w cieplej wodzie, filtruje od zanieczyszczen i nastepnie polaczone roztwory wodne zageszcza w prózni do wykrystalizowania sie kwasu oktyno- bromo-arsinowego.Wykrystalizowany kwas odsysa sie, przemywa niewielka iloscia eteru i prze- krystalizowuje sie z wody.W podobny sposób przebiega reakcja przy uzyciu innych weglowodorów sze¬ regu acetylenowego lub innych polaczen chlorowcowych arsenu. Równiez zamiast haloidków arsenu mozna zastosowac takie mieszaniny substancji, które daja takie polaczenia chlorowcowe arsenu, jak np., mieszanina kwasu arsenawego i chlorku tjonylu i t. d. PL PL