PL428B1 - Method for obtaining halogenated arsenous acids. - Google Patents

Method for obtaining halogenated arsenous acids. Download PDF

Info

Publication number
PL428B1
PL428B1 PL428A PL42820A PL428B1 PL 428 B1 PL428 B1 PL 428B1 PL 428 A PL428 A PL 428A PL 42820 A PL42820 A PL 42820A PL 428 B1 PL428 B1 PL 428B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
arsenic
water
parts
ether
acids
Prior art date
Application number
PL428A
Other languages
Polish (pl)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL428B1 publication Critical patent/PL428B1/en

Links

Description

W patencie niem. N° 257641 zastrze¬ zony jest sposób przeprowadzania kwa¬ sów szeregu acetylenowego i ich pochod¬ nych w kwasy tluszczowe, zawierajace arsen i chlorowce. Sposób ten wyróznia sie tern, ze do tych kwasów acetylowa- nych przylacza sie trójhaloidki arsenu i otrzymane w ten sposób produkty przy¬ laczenia traktuje sie dalej w odpowiedni sposób.Zupelnie niespodziewanie znaleziono, ze równiez i weglowodory szeregu ace¬ tylenowego przy traktowaniu trójhaloid- kami arsenu przylaczaja pierwiastki tych ostatnich. W ten sposób otrzymuje sie, przy dzialaniu, np., As Cl3 na którykol¬ wiek weglowodór o wzorze ogólnym R. C:C. R„ cialo o nastepujacej budowie: R. C : C. R, / I Cl As Cl2 Te pierwotnie powstajace produkty, przy nastepnem traktowaniu woda, przechodza w zwiazki chlorowcowe tlenku arsenu odpowiednich weglowodorów, które mo¬ ga byc równiez okreslone jako chlorow- co-arsinozo-zwiazki, np., produkt wyzej przytoczony przechodzi w: R C : C. Ri / I Cl As- Pod wplywem czynników utleniajacych, otrzymuje sie z tych zwiazków tlenku arsenowego, jak równiez i bezposrednio z produktów przylaczenia trójhaloidków arsenu do weglowodorów acetylenowych, dzieki ich zdolnosci krystalizacyjnej, wy¬ smienite chlorowcowane kwasy arsinowe, np., z tegoz tlenku arsenu kwas arsino- wy o wzorze:R. C : C. Rx Cl As O < OH Przedstawiaja one, w postaci swych kry¬ stalicznych soli, zwiazki arsenowe nada¬ jace sie do zastrzykiwan.Przyklad 1. 240 cz. heptynu z 900 cz. trójchlorku arsenu ogrzewa sie, pod chlodnica zwro¬ tna przez 16 godzin, do 100°; nie zuzyty trójchlorek arsenu oddestylowuje sie w prózni, pozostalosc oleista rozpuszcza sie w 3000 cz. eteru wilgotnego i osadza anilina, dopóki przefiltrowana próbka nie przestanie dawac osadu z anilina. Roz¬ twór eterowy odsysa sie i przemywa sie najpierw woda zawierajaca kwas solny, nastepnie czysta woda, dopóki woda od przemywania nie przestanie reagowac kwasno na papier kongo. Po wysusze¬ niu siarczanem sodowym eter oddala sie zupelnie w prózni. Tlenek heptynowo- chloro-arsenowy przedstawia sie jako gesty, ciemny, troche nadgryzajacy skó¬ re plyn.Przyklad 2. 44 czesci tlenku heptyno-chloro-arse- nowego rozpuszcza sie w 400 cz. acetonu i osadza tak dlugo, przy oziebianiu i mie¬ szaniu 3% roztworem wody utlenionej, aby próba plynu nawet po dluzszem sta¬ niu barwila roztwór tytanowy. Otrzy¬ many w ten sposób roztwór kwasu arsi- nowego sklóca sie z 500 cz. eteru, od¬ dziela eter, przemywa sie jeszcze raz rozcienczonym lugiem sodowym i woda, alkaliczna wode od przemywania zakwa¬ sza sie znów kwasem solnym i polaczo¬ ne roztwory wodne wyparowuje w prózni przy 60° do 70°, dopóki nie wykrystali¬ zuje sie kwas arsinowy. Po ' oziebieniu odsysa sie otrzymany kwas heptyno-chlo- ro-arsinowy, dla oddzielenia niewielkich ilosci oleistych zanieczyszczen, przemy¬ wa sie w niewielkiej ilosci eteru i osta¬ tecznie przekrystalizowuje z 50 cz. go¬ racej wody z dodatkiem wegla zwierze¬ cego. Kwas heptyno - chloro - arsinowy wydziela sie w postaci igiel polaczonych w peczki, które sie odsysa i przemywa woda. Punkt topi. 115°.W celu otrzymania soli sodowej za¬ wiesza sie kwas krystaliczny w niewiel¬ kiej ilosci wody, dodaje lugu sodowego ' do slabo-alkalicznej reakcji, straca plyn acetonem, odsysa sól sodowa i przekry¬ stalizowuje z alkoholu/ Tworzy ona bia¬ le blyszczace listeczki, które latwo roz¬ puszczaja sie w wodzie, dajac obojetna reakcje.Kwas heptyno-chloro-arsinowy tworzy wiec, jak to jest znanem, dla innych kwa¬ sów arsinowych sól jednosodowa.Przyklad 3. 110 cz. oktynu ogrzewa sie z 660 cz. trójbromku arsenu przez 15 godzin na lazni parowej. Po ochlodzeniu rozpuszcza sie produkt reakcji w 2000 cz. eteru i za¬ daje tak dlugo anilina, dopóki próbka od¬ filtrowana nie przestanie z nia dawac osadu, scisle odsysa sie, przemywa roz¬ twór eterowy woda zawierajaca kwas solny, a nastepnie czysta woda az do reakcji obojetnej wody od przemywania.Po wysuszeniu nad siarczanem sodu od¬ parowuje sie zupelnie eter w prózni.Tlenek oktyno-bromo-arsenowy tworzy ciemno brazowy plyn oleisty, który mie¬ sza sie w kazdym stosunku z eterem, chloroformem i benzolem.Przyklad 4. 56 cz. tlenku oktyno-bromo-arsenowe- go rozpuszcza sie w 400 cz, acetonu, utlenia w sposób opisany w przykladzie 2 i przerabia dalej. Po zageszczeniu roz¬ tworu wodnego w prózni, ódessaniu i przemyciu eterem, pozostaje kwas okty¬ no-bromo-arsenowy jako biala masa kry¬ staliczna, która po rozpuszczeniu w 150 cz. goracej wody krystalizuje sie w dlugich — 2 —bezbarwnych, blyszczacych iglach. Punkt topi. 129° do 130°.Przyklad 5.Wedlug sposobu opisanego w przy¬ kladzie 2, reaguje sie trój bromkiem arse¬ nu na oktyn, nie zuzyty zas trójbromek arsenu oddestylowuje sie w prózni, a 85 cz. pozostalosci rozpuszcza w su¬ chym dwusiarczku wegla. Roztwór ten przy oziebianiu lodem i mieszaniu osa¬ dza sie powoli roztworem 32 cz. bromu w dwusiarczku wegla, pozostawia na krótki czas w spokoju i nastepnie sklóca z równa objetoscia zimnej wody. Po wysuszeniu oddestylowuje sie w prózni kazda z 2 warstw osobno, pozostalosc roztworu w siarczku wegla znów roz¬ puszcza sie w eterze, rozczyn eterowy przemywa rozcienczonym lugiem sodo¬ wym i woda, a rozczyn wodny znów za¬ kwasza. Pozostalosc warstwy wodnej rozpuszcza sie w cieplej wodzie, filtruje od zanieczyszczen i nastepnie polaczone roztwory wodne zageszcza w prózni do wykrystalizowania sie kwasu oktyno- bromo-arsinowego.Wykrystalizowany kwas odsysa sie, przemywa niewielka iloscia eteru i prze- krystalizowuje sie z wody.W podobny sposób przebiega reakcja przy uzyciu innych weglowodorów sze¬ regu acetylenowego lub innych polaczen chlorowcowych arsenu. Równiez zamiast haloidków arsenu mozna zastosowac takie mieszaniny substancji, które daja takie polaczenia chlorowcowe arsenu, jak np., mieszanina kwasu arsenawego i chlorku tjonylu i t. d. PLThe German patent N ° 257641 claims a method of converting acetylene series acids and their derivatives into fatty acids containing arsenic and halogens. This process is distinguished by the fact that arsenic trihaloids are attached to these acetylated acids and the resultant attachment products thus obtained are further treated in a suitable manner. It has surprisingly been found that also acethylene series hydrocarbons in the treatment with arsenic attachments to the latter elements. Thus, by treating, for example, As Cl 3 on any hydrocarbon of the general formula R. C: C is obtained. A body with the following structure: R. C: C. R, / I Cl As Cl2 These originally formed products, on subsequent treatment with water, transform into arsenic oxide halogen compounds of the corresponding hydrocarbons, which can also be described as halogen compounds -arsenose-compounds, e.g., the product mentioned above goes into: RC: C. Ri / I Cl As- Under the influence of oxidizing agents, it is obtained from these arsenic oxide compounds, as well as and directly from the products of attaching arsenic trihaloids to acetylenic hydrocarbons, due to their crystallization capacity, exquisite halogenated arsic acids, for example from arsenic oxide, arsic acid of the formula: R. C: C. R x Cl As O OOH These represent, in the form of their crystalline salts, injectable arsenic compounds. heptin with 900 parts arsenic trichloride is heated under a reflux condenser for 16 hours to 100 °; unused arsenic trichloride is distilled in a vacuum, the residual oily dissolved in 3000 parts. ether and deposited aniline until the filtered sample ceased to give a precipitate of aniline. The ethereal solution is sucked off and washed first with water containing hydrochloric acid and then with clean water until the wash water no longer reacts acidically to the Congo paper. After drying with sodium sulfate, the ether was completely released under vacuum. Heptin-chloro-arsenic oxide appears as a thick, dark, slightly chafing liquid. Example 2. 44 parts of heptyl-chloro-arsenic oxide are dissolved in 400 parts of the skin. acetone and settles for as long as it is cooled and stirred with a 3% hydrogen peroxide solution that the test fluid stains the titanium solution even after prolonged standing. The solution of arsic acid obtained in this way is concentrated in 500 parts. The ether is separated off the ether, washed once more with dilute sodium hydroxide and the water, the alkaline wash water is acidified again with hydrochloric acid and the combined aqueous solutions are evaporated under vacuum at 60 ° to 70 ° until crystallization is obtained. arsic acid. After cooling, the heptino-chloro-arsic acid obtained is sucked off with suction in order to separate small amounts of oily impurities, washed with a little ether and finally recrystallized from 50 parts. warm water with the addition of animal carbon. Heptino-chloro-arsic acid is released in the form of needles joined in bundles, which are sucked off and washed with water. The point melts. 115 °. In order to obtain the sodium salt, the crystalline acid is suspended in a small amount of water, sodium lye is added to a weakly alkaline reaction, the liquid is lost with acetone, the sodium salt is sucked off and crystallized from the alcohol / it forms a white shiny leaves, which easily dissolve in water, giving a neutral reaction. Heptino-chloro-arsic acid thus forms, as is known, for other arsine acids a monosodium salt. Example 3 110 parts. octynu is heated with 660 parts. arsenic tribromide for 15 hours on a steam bath. After cooling, the reaction product dissolves in 2000 parts. of ether and add aniline until the filtered sample ceases to give a precipitate, sucked tightly, washing the ethereal solution with water containing hydrochloric acid, and then with pure water until the wash water reacts in neutral. With sodium sulphate, the ether is completely evaporated in a vacuum. The octo-bromo-arsenic oxide forms a dark brown oily liquid which is mixed in each ratio with ether, chloroform and benzol. of octo-bromo-arsenic oxide is dissolved in 400 parts of acetone, oxidized as described in example 2 and processed further. After concentrating the aqueous solution in a vacuum, suction and washing with ether, there remains octoid-bromo-arsenic acid as a white crystalline mass, which, when dissolved in 150 parts of hot water crystallizes in long - 2 - colorless, shiny needles. The point melts. 129 ° to 130 °. Example 5 According to the procedure described in Example 2, arsenic tribromide is reacted with octyin, unused arsenic tribromide is distilled under a vacuum, and 85 Dissolve the residue in dry carbon disulfide. This solution, while cooling with ice and stirring, is slowly sedimented with a solution of 32 parts. bromine in carbon disulphide, leaves for a short time alone and then convulses with an equal volume of cold water. After drying, each of the two layers is distilled separately in a vacuum, the remaining carbon sulphide solution is dissolved in ether again, the ethereal solution is washed with dilute sodium hydroxide solution and water, and the aqueous solution is acidified again. The remainder of the aqueous layer is dissolved in warm water, filtered from impurities and then the combined aqueous solutions are concentrated under vacuum to crystallize octyin-bromo-arsic acid. The crystallized acid is sucked off, washed with a little ether and recrystallized from the water. the reaction is carried out with other acetylene series hydrocarbons or other arsenic halogen combinations. Also, instead of arsenic halides, mixtures of substances which give arsenic halides such as, for example, a mixture of arsenic acid and tjonyl chloride, etc., may be used.

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania chlorowcowych kwasów arsinowych tem znamienny, ze dziala sie trój halo jdkami arsenu lub mie¬ szaninami substancji, które daja takie trój chlorowcowe zwiazki, na weglowo¬ dory szeregu acetylenowego i otrzymane w ten sposób produkty przylaczenia, lub dajace sie z nich otrzymac tlenki arsenu, traktuje sie srodkami utleniajacemi. Farbenfabriken vorm. Friedr. Bayer & Co. Zastepca: Cz. Raczynski, rzecznik patentowy. •AUtWKvKOa*fa*lC* W WARSZAW- PL1. Patent claim. A method for the preparation of halogen arsinic acids characterized by the action of arsenic trihalides or mixtures of substances which give such trihalide compounds, on the hydrocarbons of the acetylene series and the addition products thus obtained, or arsenic oxides that can be obtained therefrom. , are treated with oxidizing agents. Farbenfabriken vorm. Friedr. Bayer & Co. Deputy: Vol. Raczynski, patent attorney. • AUtWKvKOa * fa * lC * IN WARSAW-PL
PL428A 1920-07-03 Method for obtaining halogenated arsenous acids. PL428B1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL428B1 true PL428B1 (en) 1924-08-30

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2759962A (en) Production of new esters of ortho-phosphoric acid and salts thereof
PL428B1 (en) Method for obtaining halogenated arsenous acids.
Cullinane et al. 309. Substitution derivatives of diphenylene sulphide and diphenylenesulphone
US1935264A (en) Esters of sulphonated aromatic carboxylic acids and peocess of making same
DE844148C (en) Process for the preparation of acylacetylamines
DE296915C (en)
US3135787A (en) Process for producing pure sodium salts of 5-sulfo-isophthalic acid and 2-sulfoterephthalic acid
AT78948B (en) Process for the preparation of halogenated arsinic acids.
US2284086A (en) Detergent composition
US2066371A (en) Method of desulphurizing artificial filaments of viscose
Loudon 201. Mercury derivatives of camphor. Part I. The constitution of Reychler's acid
US2177049A (en) Method of preparing aromatic mercury salts of organic acids
Werner LXXXI.—The constitution of carbamides. Part III. The reaction of urea and of thiourea with acetic anhydride. Note on potassium thiourea
US2127641A (en) Process for obtaining high grade sulphuric acid esters
US2730554A (en) Germicidal diphenyl methane compounds
US1923608A (en) Process for the preparation of aliphatic sulphoacids
US1802036A (en) Process of making an organic mercury compound
US1842626A (en) Iodo methane sulphonic acid and homologues thereof
Parkes et al. 18. The interaction of diazonium salts and acetonesulphonic acid
US1979033A (en) Process for the manufacture of nsulphoethyl compounds of arylamino sulphonic acids
US2079347A (en) Process of preparing unsaturated sulphate esters
US3658890A (en) Esters salts and acids of partial anhydrides of alkylidene phosphonyl phosphine oxides
DE732780C (en) Process for the preparation of diphenylsulfone droplets
US1399312A (en) Naaayoshi nagai
PL13967B1 (en) A method of increasing the solubility of pyridine compounds used in medicine.