W patencie niem. N° 257641 zastrze¬ zony jest sposób przeprowadzania kwa¬ sów szeregu acetylenowego i ich pochod¬ nych w kwasy tluszczowe, zawierajace arsen i chlorowce. Sposób ten wyróznia sie tern, ze do tych kwasów acetylowa- nych przylacza sie trójhaloidki arsenu i otrzymane w ten sposób produkty przy¬ laczenia traktuje sie dalej w odpowiedni sposób.Zupelnie niespodziewanie znaleziono, ze równiez i weglowodory szeregu ace¬ tylenowego przy traktowaniu trójhaloid- kami arsenu przylaczaja pierwiastki tych ostatnich. W ten sposób otrzymuje sie, przy dzialaniu, np., As Cl3 na którykol¬ wiek weglowodór o wzorze ogólnym R. C:C. R„ cialo o nastepujacej budowie: R. C : C. R, / I Cl As Cl2 Te pierwotnie powstajace produkty, przy nastepnem traktowaniu woda, przechodza w zwiazki chlorowcowe tlenku arsenu odpowiednich weglowodorów, które mo¬ ga byc równiez okreslone jako chlorow- co-arsinozo-zwiazki, np., produkt wyzej przytoczony przechodzi w: R C : C. Ri / I Cl As- Pod wplywem czynników utleniajacych, otrzymuje sie z tych zwiazków tlenku arsenowego, jak równiez i bezposrednio z produktów przylaczenia trójhaloidków arsenu do weglowodorów acetylenowych, dzieki ich zdolnosci krystalizacyjnej, wy¬ smienite chlorowcowane kwasy arsinowe, np., z tegoz tlenku arsenu kwas arsino- wy o wzorze:R. C : C. Rx Cl As O < OH Przedstawiaja one, w postaci swych kry¬ stalicznych soli, zwiazki arsenowe nada¬ jace sie do zastrzykiwan.Przyklad 1. 240 cz. heptynu z 900 cz. trójchlorku arsenu ogrzewa sie, pod chlodnica zwro¬ tna przez 16 godzin, do 100°; nie zuzyty trójchlorek arsenu oddestylowuje sie w prózni, pozostalosc oleista rozpuszcza sie w 3000 cz. eteru wilgotnego i osadza anilina, dopóki przefiltrowana próbka nie przestanie dawac osadu z anilina. Roz¬ twór eterowy odsysa sie i przemywa sie najpierw woda zawierajaca kwas solny, nastepnie czysta woda, dopóki woda od przemywania nie przestanie reagowac kwasno na papier kongo. Po wysusze¬ niu siarczanem sodowym eter oddala sie zupelnie w prózni. Tlenek heptynowo- chloro-arsenowy przedstawia sie jako gesty, ciemny, troche nadgryzajacy skó¬ re plyn.Przyklad 2. 44 czesci tlenku heptyno-chloro-arse- nowego rozpuszcza sie w 400 cz. acetonu i osadza tak dlugo, przy oziebianiu i mie¬ szaniu 3% roztworem wody utlenionej, aby próba plynu nawet po dluzszem sta¬ niu barwila roztwór tytanowy. Otrzy¬ many w ten sposób roztwór kwasu arsi- nowego sklóca sie z 500 cz. eteru, od¬ dziela eter, przemywa sie jeszcze raz rozcienczonym lugiem sodowym i woda, alkaliczna wode od przemywania zakwa¬ sza sie znów kwasem solnym i polaczo¬ ne roztwory wodne wyparowuje w prózni przy 60° do 70°, dopóki nie wykrystali¬ zuje sie kwas arsinowy. Po ' oziebieniu odsysa sie otrzymany kwas heptyno-chlo- ro-arsinowy, dla oddzielenia niewielkich ilosci oleistych zanieczyszczen, przemy¬ wa sie w niewielkiej ilosci eteru i osta¬ tecznie przekrystalizowuje z 50 cz. go¬ racej wody z dodatkiem wegla zwierze¬ cego. Kwas heptyno - chloro - arsinowy wydziela sie w postaci igiel polaczonych w peczki, które sie odsysa i przemywa woda. Punkt topi. 115°.W celu otrzymania soli sodowej za¬ wiesza sie kwas krystaliczny w niewiel¬ kiej ilosci wody, dodaje lugu sodowego ' do slabo-alkalicznej reakcji, straca plyn acetonem, odsysa sól sodowa i przekry¬ stalizowuje z alkoholu/ Tworzy ona bia¬ le blyszczace listeczki, które latwo roz¬ puszczaja sie w wodzie, dajac obojetna reakcje.Kwas heptyno-chloro-arsinowy tworzy wiec, jak to jest znanem, dla innych kwa¬ sów arsinowych sól jednosodowa.Przyklad 3. 110 cz. oktynu ogrzewa sie z 660 cz. trójbromku arsenu przez 15 godzin na lazni parowej. Po ochlodzeniu rozpuszcza sie produkt reakcji w 2000 cz. eteru i za¬ daje tak dlugo anilina, dopóki próbka od¬ filtrowana nie przestanie z nia dawac osadu, scisle odsysa sie, przemywa roz¬ twór eterowy woda zawierajaca kwas solny, a nastepnie czysta woda az do reakcji obojetnej wody od przemywania.Po wysuszeniu nad siarczanem sodu od¬ parowuje sie zupelnie eter w prózni.Tlenek oktyno-bromo-arsenowy tworzy ciemno brazowy plyn oleisty, który mie¬ sza sie w kazdym stosunku z eterem, chloroformem i benzolem.Przyklad 4. 56 cz. tlenku oktyno-bromo-arsenowe- go rozpuszcza sie w 400 cz, acetonu, utlenia w sposób opisany w przykladzie 2 i przerabia dalej. Po zageszczeniu roz¬ tworu wodnego w prózni, ódessaniu i przemyciu eterem, pozostaje kwas okty¬ no-bromo-arsenowy jako biala masa kry¬ staliczna, która po rozpuszczeniu w 150 cz. goracej wody krystalizuje sie w dlugich — 2 —bezbarwnych, blyszczacych iglach. Punkt topi. 129° do 130°.Przyklad 5.Wedlug sposobu opisanego w przy¬ kladzie 2, reaguje sie trój bromkiem arse¬ nu na oktyn, nie zuzyty zas trójbromek arsenu oddestylowuje sie w prózni, a 85 cz. pozostalosci rozpuszcza w su¬ chym dwusiarczku wegla. Roztwór ten przy oziebianiu lodem i mieszaniu osa¬ dza sie powoli roztworem 32 cz. bromu w dwusiarczku wegla, pozostawia na krótki czas w spokoju i nastepnie sklóca z równa objetoscia zimnej wody. Po wysuszeniu oddestylowuje sie w prózni kazda z 2 warstw osobno, pozostalosc roztworu w siarczku wegla znów roz¬ puszcza sie w eterze, rozczyn eterowy przemywa rozcienczonym lugiem sodo¬ wym i woda, a rozczyn wodny znów za¬ kwasza. Pozostalosc warstwy wodnej rozpuszcza sie w cieplej wodzie, filtruje od zanieczyszczen i nastepnie polaczone roztwory wodne zageszcza w prózni do wykrystalizowania sie kwasu oktyno- bromo-arsinowego.Wykrystalizowany kwas odsysa sie, przemywa niewielka iloscia eteru i prze- krystalizowuje sie z wody.W podobny sposób przebiega reakcja przy uzyciu innych weglowodorów sze¬ regu acetylenowego lub innych polaczen chlorowcowych arsenu. Równiez zamiast haloidków arsenu mozna zastosowac takie mieszaniny substancji, które daja takie polaczenia chlorowcowe arsenu, jak np., mieszanina kwasu arsenawego i chlorku tjonylu i t. d. PL PLGerman patent No. 257641 claims a method for converting acids of the acetylenic series and their derivatives into fatty acids containing arsenic and halogens. This method is distinguished by the fact that arsenic triphaloids are added to these acetylated acids, and the resulting addition products are then treated in a suitable manner. Quite unexpectedly, it was found that hydrocarbons of the acetylenic series also add elements of the latter when treated with arsenic triphaloids. In this way, by treating, for example, AsCl3 with any hydrocarbon of the general formula R.C:C. R„ a body with the following structure: R. C : C. R, / I Cl As Cl2 These initially formed products, when subsequently treated with water, are transformed into halogen compounds of arsenic oxide of the corresponding hydrocarbons, which may also be referred to as halogen-arsinose compounds, e.g., the product mentioned above is transformed into: R. C : C. Ri / I Cl As- Under the influence of oxidizing agents, excellent halogenated arsinic acids are obtained from these arsenic oxide compounds, as well as directly from the products of addition of arsenic trihaloids to acetylene hydrocarbons, thanks to their crystallization ability, e.g., from the same arsenic oxide, arsinic acid of the formula: R. C : C. Rx Cl As O < OH They represent, in the form of their crystalline forms salts, arsenic compounds suitable for injection. Example 1. 240 parts of heptine with 900 parts of arsenic trichloride are heated under reflux for 16 hours to 100°C; unused arsenic trichloride is distilled off in vacuo, the oily residue is dissolved in 3000 parts of moist ether and precipitated with aniline until the filtered sample no longer gives a precipitate of aniline. The ether solution is suction filtered and washed first with water containing hydrochloric acid, then with pure water until the washing water no longer reacts acidically with Congo paper. After drying with sodium sulfate, the ether is completely removed in vacuo. Heptine-chloro-arsenic oxide appears as a thick, dark, slightly Skin-biting liquid. Example 2. 44 parts of heptine-chloro-arsenic oxide are dissolved in 400 parts of acetone and allowed to stand, while cooling and stirring, with a 3% solution of hydrogen peroxide until the liquid sample, even after prolonged standing, stains the titanium solution. The arsinic acid solution thus obtained is then quenched with 500 parts of ether, the ether is separated, washed again with dilute sodium hydroxide solution and water. The alkaline washing water is acidified again with hydrochloric acid, and the combined aqueous solutions are evaporated in a vacuum at 60° to 70° until the arsinic acid crystallizes. After cooling, the resulting acid is filtered off with suction. Heptic-chloro-arsinic acid, to separate small amounts of oily impurities, is washed in a small amount of ether and finally recrystallized from 50 parts of hot water with the addition of animal charcoal. Heptic-chloro-arsinic acid separates in the form of needles connected in bunches, which are filtered off with suction and washed with water. Melting point: 115°. To obtain the sodium salt, the crystalline acid is suspended in a small amount of water, sodium hydroxide solution is added to a weakly alkaline reaction, the liquid is precipitated with acetone, the sodium salt is filtered off with suction and recrystallized from alcohol. It forms white, shiny leaves that dissolve readily in water, giving a neutral reaction. Heptine-chloro-arsinic acid thus forms, as is known for other arsinic acids, the monosodium salt. Example 3. 110 parts of octyne are heated with 660 parts of arsenic tribromide for 15 hours on a steam bath. After cooling, the reaction product is dissolved in 2000 parts of ether and aniline is added until the filtered sample no longer gives a precipitate. The sample is filtered thoroughly with suction, and the ether solution is washed with water containing hydrochloric acid, and then with pure water until the wash water is neutral. After drying over sodium sulfate, the ether is completely evaporated in vacuo. Octyne-bromo-arsinic oxide forms a dark brown oily liquid, which is miscible with ether in all proportions. chloroform and benzene. Example 4. 56 parts of octyne-bromo-arsenic oxide are dissolved in 400 parts of acetone, oxidized as described in Example 2, and further processed. After concentrating the aqueous solution in vacuo, filtering it off, and washing with ether, octyne-bromo-arsenic acid remains as a white crystalline mass, which, when dissolved in 150 parts of hot water, crystallizes in long, colorless, shiny needles. Melting point: 129° to 130°. Example 5. According to the method described in Example 2, arsenic tribromide is reacted with octyne, the unused arsenic tribromide is distilled off in vacuo, and the 85 parts of the residue are dissolved in in dry carbon disulfide. This solution, while cooling with ice and stirring, is slowly precipitated with a solution of 32 parts bromine in carbon disulfide, allowed to stand for a short time, and then diluted with an equal volume of cold water. After drying, each of the two layers is distilled separately in vacuo, the residue of the carbon sulfide solution is redissolved in ether, the ethereal solution is washed with dilute sodium hydroxide solution and water, and the aqueous solution is acidified again. The remaining aqueous layer is dissolved in warm water, filtered to remove impurities, and then the combined aqueous solutions are concentrated in vacuo until octinobromoarsinic acid crystallizes. The crystallized acid is filtered off with suction, washed with a small amount of ether, and recrystallized from water. The reaction proceeds in a similar manner using other hydrocarbons of the acetylene series or other halogen compounds of arsenic. Instead of arsenic halides, one can also use mixtures of substances that give such halogen compounds of arsenic, such as a mixture of arsenous acid and thionyl chloride, etc.