PL42492B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL42492B1 PL42492B1 PL42492A PL4249258A PL42492B1 PL 42492 B1 PL42492 B1 PL 42492B1 PL 42492 A PL42492 A PL 42492A PL 4249258 A PL4249258 A PL 4249258A PL 42492 B1 PL42492 B1 PL 42492B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sodium
- acetyl
- butyrolactone
- ethyl acetate
- ester
- Prior art date
Links
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 11
- -1 acetoacetate ester Chemical class 0.000 claims description 10
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 9
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 3-Acetyldihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)C1CCOC1=O OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Substances CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150106671 COMT gene Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N Riboflavin Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIOLDNVOQPEUGH-UHFFFAOYSA-N [Na].C(C)(=O)C1C(=O)OCC1 Chemical compound [Na].C(C)(=O)C1C(=O)OCC1 VIOLDNVOQPEUGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- BUBWTSJXUHKBBX-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;sodium Chemical compound [Na].CCOC(C)=O BUBWTSJXUHKBBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001061 forehead Anatomy 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 42492 KI. 12 q, 24 Instytut Farmaceutyczny*) Warszawa, Polska Sposób wytwarzania a-acelylo-T-butyrolaktonu Patent trwa od dnia 23 stycznia 1958 r.Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania a-acetylo- y-butyrolaktonu z surowej soli sodowej estru acetylooctowego. a-acetylo-Y-butyrolakton jest waznym pól¬ produktem do syntezy skladnika tiazolowego witaminy Bi. Otrzymuje sie go przez dzialanie tlenku etylenu na sól sodowa estru acetyloocto¬ wego, wytwarzana w reakcji sodu metalicznego, lub etoksylanu sodowego z estrem acetylooctowym (Comt. rend. acad. So. (U.S.R.R. 1, 312-314(1934).Produkt reakcji po zakwaszeniu ekstrahuje sie rozpuszczalnikiem organicznym i oczyszcza za pomoca destylacji.Pewne modyfikacje powyzszej metod/ poda¬ ne sa w amerykanskim opisie patentowym nr 2.443.827 (wedlug którego reakcje tlenku *). Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa doc. mgr inz. Jerzy Smolenski, mgr inz. Bohdan Szczycinski i mgr inz.' Ryszard Pakula. etylenu z estrem acetylooctowym przeprowadza sie w alkoholowowodnym roztworze NaOH) oraz w japonskim opisie patentowym nr 134.284 stosujacym chlorohydryne etylenowa zamiast tlenku etylenu. , Metody powyzsze wymagaija uzycia estru acety¬ looctowego. Ester ten wytwarza sie z octami etylu i sodu metalicznego, ewentualnie alkoho¬ lanu sodowego, przy czym powstaje posrednio surowa sól sodowa estru acetylooctowego, z któ¬ rej po oddestylowaniu nadmiaru octanu etylu, zakwaszeniu i destylacji otrzymuje sie acety- loootan etylu. Produkt ten przeprowadza sie ponownie w sól sodowa i w tej postaci kon- densuje z tlenkiem etylenu na a-acetylo-Y-bu¬ tyrolakton.Jest oczywistym, ze bezposrednie zastoso¬ wanie do kondensacji z tlenkiem etylenu su¬ rowej soli sodowej estru acetylooctowego, otrzy¬ mywanej wprost z octanu etylowego, skrócilobycykl produkcyjny otrzymywania ct-acetylo- Y-butyrolaktonu oraz podnioslo wybitnie eko¬ nomie jego wytwarzania.Przeprowadzono szereg prób kondensacji tlenku etylenu z surowymi produktem reakcji sodu metalicznego z octanem etylu w roztwo¬ rze alkoholowym, jednakze wyniki kondensacji zawsze byly ujemne ze wzgledu na zla jakosc i niska wydajnosc otrzymywanego a-acetylo- Y-buityrolaktonu.Produkty uboczne reakcji zanieczyszczaja preparat w takim stopniu, ze nawet kilkakrot¬ ne frakcjonowane destylacje nie prowadza do oczyszczania.Przyczyna zlego wyniku powyzszej kondensa¬ cji jest obecnosc resztek octanu etylu w suro¬ wej soli sodowej estru acetylooctowego, który na drodze zwyklej destylacji nie daje sie cal¬ kowicie z (produktu usunac, gdyz wymaga to stosowania zbyt wysokich temperatur, powodu¬ jacych rozklad substancji.Irma przyczyna jest obecnosc w surowej soli estru acetylooctowego nieprzereagowanego al¬ koholu sodowego oraz wzrastajaca z tempe¬ ratura zdolnosc butyrolaktonu do ekstrahowa¬ nia zanieczyszczen z macierzystego srodowi¬ ska.Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania a-acetylo-Y^butyrolafctonu z surowej soli sodowej estru acetylooctowego, zapewnia¬ jacy otrzymywanie produktu o bardzo wyso¬ kim stopniu chemicznej czystosci (okolo 99V§-wego). W tym celu do oczyszczenia suro¬ wej soli estru acetylooctowego od octanu etylu wedlug wynalazku stosuje sie destylacje azeo- tropowa pod zmniejszonym cisnieniem lub w strumieniu obojetnego gazu lub par, np. al¬ koholu etylowego, w temperaturach ponizej 80°C. Nadmiar alkoholanu sodowego, obecnego w surowej soli sodowej estru' acetylooctowego przed uzyciem jej do kondensacji z tlenkiem etylenu, zobojetnia sie kwasami, estrem ace- tylooctowym lub ich mieszanina. Czysty a-ace- tylo-Y-butyrolakton otrzymuje sie z surowej mieszaniny produktów reakcji kondensacji przez ekstrakcje rozpuszczalnikiem w tempera¬ turze ponizej 25°C.Przyklaid I. 828 g (9,4 mola) octanu etylu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna z 92 g (4 mole) sodu metalicznego.Po rozpuszczeniu sie sodu nieprzereagowany octan etylu oddestylowuje sie pod zmniejszo¬ nym cisnieniem wraz ze stopniowo doprowa¬ dzanym etanolem (okolo 2200 ml). Do otrzyma¬ nego roztworu surowej soli sodowej acetylo- octanu etylowego w etanolu dodaje sie 40 g kwasu octowego bezwodnego, a nastepnie w temperaturze ponizej 5°C wprowadza sie 200 ml tlenku etylenu rozpuszczonego w 200 ml etanolu. Temperature reakcji stopniowo pod¬ nosi sie do 45°C i utrzymuje w ciagu 6—8 go¬ dzin, az do zaniku tlenku etylenu w mieszaninie reagujacej. Produkty reakcji zobojetnia sie 200 ml kwasu octowego lodowatego, oddestylo¬ wuje etanol pod zmniejszonym cisnieniem, do pozostalosci dodaje sie 960 ml wody i eks- strahuje benzenem a-acetylo-Y-butyrolakton w temperaturze ponizej 25°C.Z ekstraktu benzenowego odpedza sie roz¬ puszczalnik, a pozostalosc poddaje frakcjono¬ wanej destylacji pod zmniejszonym cisnieniem.W przedgonie odbiera sie nieprzereagowany acetylooctan etylu, po czym w temperaturze 132—136°C (18 mmHg) destyluje sie o-acetylo- Y-butyrolakton jako frakcja glówna. Po po¬ nownej destylacji tej* frakcji otrzymuje sie 184 g (36°/o teorii w stosunku do uzytego so- 20 du a-acetylo-Y-butyrolaktonu o d 2Q = 1,183 J2 =1,460 Dn Przyklad II. Po otrzymaniu surowej soli sodowej acetyloootanu etylowego, z reakcji octanu etylu z sodem metalicznym, zgodnie z przykladem I, zakwasza sie produkt reakcji 20 g acetylooctanu etylu otrzymanego z przed¬ gonów (patrz przyklad I) oraz 30 g kwasu octowego. Po przeprowadzeniu dalszych opera¬ cji jak w przykladzie I otrzymuje sie 194,5 g (38°/o teorii) a-acetyló-Y-butyrolaktonu o wla¬ sciwosciach podanych powyzej w przykla¬ dzie I. PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patento-we 1. Sposób wytwarzania a-acetylo-Y-butyrolak¬ tonu przez kondensacje z tlenkiem etylenu surowej soli sodowej estru acetylooctowego, otrzymanej przez dzialanie sodu metalicz¬ nego lub alkoholanu sodowego na octan etylu, znamienny tym, ze do reakcji konden-sacji z tlenkiem etylenu stosuje sie sól so¬ dowa estru acetylooctowego oczyszczona przez oddestylowanie z niej octanu etylu metoda azeotropowa pod zmniejszonym ci¬ snieniem lub w strumieniu gazu lub #par w temperaturach ponizej 80° oraz przez zobojetnienie kwasami lub estrem acetylo- octowym nieprzereagowanego alkoholanu so¬ dowego.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze z produktu kondensacji po zakwaszeniu go ekstrahuje sie a-acetylo-Y-butyrolakton w temperaturze ponizej 25°C. Instytut .Farmaceutyczny Zastepca: mgr inz. Witold Hennel rzecznik patentowy PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL42492B1 true PL42492B1 (pl) | 1959-08-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2009218414B2 (en) | Process for preparing alkyl 2-alkoxymethylene-4,4-difluoro-3-oxobutyrates | |
| FI63927C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av di-n-propyl-aettikssyra ochdess salter | |
| US3450716A (en) | Perfluoro-4-oxo-2,5-dimethyl-2-fluorocarbonyl-1,3-dioxolane | |
| US2485236A (en) | Preparation of methionine and precursors thereof | |
| US2338220A (en) | Process of making oxazolidinediones | |
| US2542768A (en) | Hydroxy-methylmercaptobutyronitrile | |
| EP0206953B1 (fr) | Procédé de préparation de trifluoroacétoacétate d'éthyle | |
| PL42492B1 (pl) | ||
| Smith et al. | Diacetoneamine, Diacetonealkamine and 2, 4, 4, 6-Tetramethyl-4, 5-dihydro-1, 3-oxazine1 | |
| US2661368A (en) | Preparation of disubstituted propargyl acetoacetates and decarboxylation of same | |
| WO2025016082A1 (zh) | 2-全氟烷基-4h-吡喃-4-酮衍生物的改进合成方法 | |
| US4833247A (en) | Process for the production of 2-benzyl fatty acids | |
| JPH0737430B2 (ja) | シクロプロパンカルボキサミドの製造方法 | |
| JPS5826908B2 (ja) | ベンジルシアノアセタ−ルおよびその製造方法 | |
| JPH0662577B2 (ja) | １−メチル−５−ヒドロキシピラゾ−ルの製造法 | |
| FI65232B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av di-n-propyl-acetonitril | |
| ASTLE et al. | The preparation of 2-aminothiazole from cyclic acetals | |
| US2692895A (en) | Production of pantothenaldehyde and acetals thereof | |
| Ôeda | ACTION OF LIQUID AMMONIA UPON ACETOONE COMPOUNDS OF α-HYDROXY-ACIDS | |
| JPH06293700A (ja) | ６−クロロサリチル酸の製造法 | |
| KR820001383B1 (ko) | p-하이드록시벤질 시아나이드의 제조방법 | |
| US3852352A (en) | Method of producing alpha-methyl-1-adamantylmethyl-amine hydrochloride | |
| US2777854A (en) | Process for the production of organic amino diols | |
| Vandenheuvel et al. | THE APPLICATION OF THE ARNDT–EISTERT REACTION TO THE SYNTHESIS OF FATTY ACIDS OF HIGH MOLECULAR WEIGHT | |
| US2370339A (en) | Intermediate for azo dyes |