PL41844B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano dnia 23 grudnia 1959 r.POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 41844 KI. 39 tfijk Deutsche Akademie der Wissenschaften zu Berlin Berlin, Niemiecka Republika Demokratyczna Sposób wytwarzania estrów epoksydowych kwasu krzemowego i ich polimerów Patent tnra od dnia 12 pazdziernika 1957 r.Wiadomo, ze zwiazki dwu-i poliepoksydowe mozna otrzymac na drodze reakcji epochlorohy- diryny z dwufenólami. Znane jest równiez wy¬ twarzanie poliepoksydów z alkoholi epoksydo¬ wych i chlorku cyjaniurowego przy zastosowa¬ niu jako akceptora chlorowca wodorotlenku al¬ kalicznego albo metalu alkalicznego (patent Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2741607).Dwuepoksydy na bazie fenolu i trójepoksydy na bazie trójazyny imienna przeksztalcac w pro¬ dukty wysokoczasteczjcowe zarówno przez po- liaddycje zwiazków latwo przylaczajacych sie, jak tez przez dodatek malej ilosci wysokoak- tywnych katalizatorów, przy czym w zaleznosci od katalizatora mozna otrzymac przewaznie zwiazlp. liniowe i (lub) silnie usieciowane i w zwiazku z tym nierozpuszczalne. Usieciowanie albo utwardzanie moze nastapic za pomoca dwuamin, poHamairi, cyklicznych bezwodniików kwasów karboksylowych, amidów, dwu- albo polifenoli itd.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania no¬ wych o szerokim zastosowaniu estrów epoksy¬ dowych kwasu krzemowego i ich polimerów.Sposób wedlug wynalazku polega na prostej do przeprowadzenia reakcji jjrzeesitiryfikowania nisko wrzacych estrów alkoksylowych kwasu krzemowego z gHcydolam w obecnosci kataliza¬ torów przeestrylikowaniia na bazie alkoholanów metali, w niskiej temperaturze i pod próznia, przy czym z estru kwasu krzemowego ulegaja¬ cego przeestryfikowaniu odzyskuje sie alkohol prawie ilosciowo.Zywice epoksydowe kwasu krzemowego, otrzy¬ mywane sposobem wedlug wynalazku, róznia sie od dotychczas znanych zywic epoksydowych na bazie fenolu i trójazyn tym, ze masko czas¬ teczkowy czterofunkcyjny kwas krzemowy albo wielofunkcyjny polimer tego kwasu zawieraja organiczne reaktywne grupy zdolne do usiedo- waniia. Te grupy funkcyjne znajdujace sde wzdluz lancucha polimeru kwasu krzemowegoumozliwiaja wzajemne uiiieciowande skladowych meorganicznyah z wytworzeniem zwiazków nie¬ rozpuszczalnych, albo dzieki katalizatorom po przez mostki eterowe albo dzieki organicznym ,lub nieorganicznym srodkom utwardzajacym.Estry epoksydowe kwasu ortokrzemowego, a szczególnie polikrzemiowego mozna uwazac za ciekle, bogaite w kwas krzemowy nosniki kwasu krzemowego, które za pomoca grup epoksydo¬ wych sa ze soba usieciowane przez wiazanie chemiczne. Oprócz tego grupy epoksydowe umo¬ zliwiaja kombinacje z innymi grupami zywic, tak ze jak pokazano na przykladzie kombinacji estrów epoksydowych kwasu krzemowego z zy¬ wicami epoksydowymi trójazynowymi i fenolo¬ wymi, z zywicami fenoloformaldehydowymi i innymi zywicami, mozliwe jest ,ykrzemowainiie" pewnego szeregu organicznych grup zywic, któ¬ re polepsza ich wlasciwosci i czyni tanszymi.Przy zastosowaniu nasyconych i nienasyco¬ nych alifatycznych, aryloalifatycznych, aroma¬ tycznych, cyklicznych i heterocyklicznych alko¬ holi epoksydowych otrzymuje sie odpowiednie monomery albo polimery ostrów epoksydowych kwasów krzemowych.Wytworzenie polAmerycznych estrów epoksy¬ dowych kwasów krzemowych nastepuje np. przy zastosowaniu technicznie wytworzonych estrów czteroetylowych kwasu krzemowego (krzemian etylowy — 40) i estrów butylowych kwasu krzemowego (krzemian butylowy — 40) (Weist M. Chemiisiche Technik 6 (1954/63). Obydwa estry kwasów polikrzemowych sa ciekle i zawieraja okolo 40 ± 2% SiD2.Wysokie temperatury wrzenia polimerycznego estru kwasu krzemowego dzialaja bardzo ko¬ rzystnie w ire2kcji przeestryfikowania i zapobie¬ gaja porywaniu estru alkoksylowego kwasu krzemowego podczas oddestylowywania alko¬ holu.Jako katalizatory reakcji przeestryfikowania stosuje sie alkoholany metali alkalicznych i ziem alkalicznych, np. metylam sodowy w stezeniu Jako substancje wyjsciowe w sposobie wedlug wynalazku, do reakcji przeestryfikowania mozna stosowac estry kwasów mono- i polikrzemowe- go, których alkohole posiadaja temperature wrzenia nizsza od temperatury wrzenia alkoho¬ lu epoksydowego. Przeestayrikowanie np. czte- roetoksysilanu moze objac wszystkie cztery gru¬ py etylowe, moze ono jednak równiez dobrze nastapic tylko czesciowo i moze nastapic wy¬ miana trzech, dwóch albo jednej grupy etylo¬ wej na trzy, dtwoe albo jedna grupe epoksyalko- holowa.^ Równiez ozescicwo podstawione alkilo- albo arylooksysilany, jak np. dwumetylo- dwu- epoksysilan mozna przeestryfikowac wedlug tego sposobu za pomoca glicydolu (I), 3,4 -epofesybutanolu -(1) (II) i innych, w odpowied¬ nie dwumetylcdrwuepoksydoalkoksysnany o o- gólnym wzorze (III). 0,1 — 0,5 g/mol estru kwasu krzemowego. Tem¬ peratura reakcji przeestryfikowania w kolbie reakcyjnej nie powinna mozliwie przekraczac 100°C, a reakcja przeestryfikowania powinna mozliwie przebiegac pod próznia.Z wzoru ogólnego (IV) poliestrów kwasu krze¬ mowego widoczne jest, ze mozna stosowac róz¬ ne reszty alkoholowe, i ze mozliwa jest duza ilosc kombinacji. Dzieki temu, przy niektórych estrach kwasu krzemowego, mozna wplywac w wysokim stopniu na zdolnosc do hydrolizy. Zdol¬ nosc do hydrolizy wiazania RO— Si — zalezy w duzym stopniu od rodzaju grupy RO i od stopnia polikondensacji. Staje sie ona w grupie alifatycznych estrów kwasów krzemowych bar¬ dzo szybko tym mniejsza, dim bardziej zwieksza sie w tej grupie liczba atomów wegla. Oprócz tego zdolnosc do hydrolizy zalezy w wysokim stopniu od budowy grupy RO—. Aromatyczne estry kwasu krzemowego odznaczaja sie trwa¬ loscia w wyzszych temperaturach przy równo¬ czesnie stosunkowo niskich temperaturach ze¬ stalania sie i wysokich temperaturach wrzenia.(I.) CHcfH-CH2-OH fil) a-;//-a OH CH, (III.) m -CH-(CHX~ 0 -5t -0-(CH, l-CH-CH fn^s 0 CH, ^ — 2 —R i O R-0-Si-\ i o ./?' 1 R" I O -O-Sc- I iv -O-R Jn RO—, R}0—, RnO—, RulO — moga byc reszta¬ mi róznych alkoholi.Sposób prowadzenia reakcji przeestryfikowa- nia wedlug wynalazku jesit szczególnie prosty, przy czyni alkohol z tej reakcji otrzymuje sie z powrotem ilosciowo w postaci nadajacej sde na¬ tychmiast do zastosowania.Oznaczenie tlenu w zwiazkach epoksydowych przeprowadza sie w znany sposób na dirodze miareczkowania, w którym ustala sde zuzycie kwasu solnego z roztworów kwas solny — diok¬ san, albo kwas solny — pirydyna.Kwas oiitoikrzemowy i poliestry kwasu krze¬ mowego np. glicydolu sa cieczami ruchliwymi, o niskiej lepkosci wynoszacej 20—500 cP. Za¬ wartosc SiO wynosi 18—27%.Tablica I Esfcry epoksydowe kwasu krzemowego Wlascimosci Giezar czasteczkowy Równowaznik epoksydowy Grupy epoksydowe na mol Lepkosc cP 20°C Gestosc Wspólczynnik zalamania Zawartosc St02 w procentach Zawartosc Si w procentach Diuuglicydooksy- dumetoksysilan znaleziono 259 131-136 1,04-2 6,8 1,139 1,4370 22,88 10,62 obliczono 264 132 2 - - - 22,7 10,6 Czteroglicydooksysilan znaleziono 314 87-91 3,5-3,7 20-35 1,218 1,4560- 1,4580 18,16 8,46 obliczono 320 80 4 - - - 18,75 8,75 Glicydooksypolisilan znaleziono 950-1100 105-110 9,4-10 300-500 1,463 1,463 26,94 12,55 obliczono 1080 90 12 - - - 27,8 12,9 — 3 —Estry epoksydowe kwasu krzemowego sa dob¬ rymi rozpuszczalnikami nie tylko dla wymienio¬ nych zywic fenoloapolksydowych i trójazyno- epoksydowych lecz takze nip. dla zywic fenolo¬ wych, melaminowych i mocznikiowo-formalde- hydowych, dla nienasyconych zywic poliestro¬ wych, polimetakrylanu metylowego i innych grup zywic. Tak np. mozliwe jest rozpuszczenie calego szeregu technicznie wytworzonych sta¬ lych zywic fenoiowycih w róznych stosunkach wagowych i uzyislkanie w ten sposób lanych zy¬ wic typu zywica fenolowa — ester epoksydowy kwasu krzemowego, dajacych sie odlewac w normalnej temperaturze, i które przy zastoso- waniu katalizatorów daja sie utwardzac juz w nizszych temperaturach.Przebudowa niskoczasteczkowych wielofunk¬ cyjnych monomerów estrów epoksydowych kwa¬ su ortokrzemowego albo polifunkcyjnych poli¬ merów estrów epoksydowych kwasu krzemowe¬ go w przestrzennie usiedowane makro czastecz¬ ki jest analogiczna jak przebudowa epoksydów na bazie fenolowej przez dodanie srodków utwardzajacych wedlug zasady reakcj. addycji albo reakcji zblizonej do reakcji polimeryzacji jonowo-lancuchowej, przy czym mozliwe sa za¬ równo reakcje addycji jak i polimeryzacji. Przy zastosowaniu amin trzeciorzedowych polimery¬ zacja grup epoksydowych przebiega jak u zywic fenoloepoksyriowych przez katalitycznie pobudzo¬ na reakcje jonowo — lancuchowa (Narracott, Bnit. Plastios 26 1953,120), która to reakcja w przypadku estrów epoksydowych kwasu krze¬ mowego moze przebiegac w taki sam sposób.Równiez katalizatory Friedel — Craftsa i fluorek boru dzialaja usieciowiajaco z wytworzeniem polieteru.Tablica 2 Sklad, czas uzytkowania, maksymalna temperatura przerobu i warunki utwardzania czystych zywic epoksydowych kwasu krzemowego i kombinacji epoksydowych kwasu krzemowego z ADT, Tritri, EG-1 w stosunku 100 :100 Rodzaj epoksydu KTE KTE+ADT KTE+EG-1 KTE+Tritri Glicydooksy- polisilan Srodki utwardzajace MSA+'l£ diuumetylo' aniliny MSA MSA MSA MSA+1$ dirumetylo- aniliny Ilosc srodka utujardzajacego na 100 czesci zywicy 109 124,5 80,6 150 147 Minimalna temperatura uzytkoujania °C 40 20 20 20 40 Czas uzytkoujania temp °C czas godz. 70 2—4 70 2—4 70 4—6 50 1—2 70 2—4 Maksymalna temperatura a) przerobu b) utwardza¬ nia °C a) 100 b) 200 a) 70 b) 200 a) 100 b) 200 a) 40 b) 200 a) 70 b) 200 Warunki urwardzania temp °C czas godz.H 100 H 3 N 1U) N 15 H 70 H 3 IN 150 N 15 H 100 H 5 N 150 N 15 H 50 H 3 N 150 N 15 H 100 H 3 N 150 N 15 KTE — ester czteroglicydowy kwasu krzemowego ADT — 2-etoksy — 4,6^dwuglicydo — 1,3,5 -trójazyna Tritri — 2,4,6 — trójglicydooksy — 1,3,5 .— trójazyna EG — 1 — zywica fenoloepolksydowa, ciezar czasteczkowy 500—600 MSA — bezwodnik kwasu maleinowego oznaczenie: H — utwardzanie N — dodatkowe utwardzanie — 4 —Polimeryzacja monomerów i polimerów estrów epoksydowych kwasu krzemowego do usiecio- wanyeh w wysokim sitopniu makroczasteczek przebiega latwo z aminami trzeciorzedowymi np. z pirydyna.Poliaddycja z aminowymi srodkami utwardza¬ jacymi zalezy od rozpuszczalnosci mono i polia- min w estrach epoksydowych kwasu krzemowe¬ go. Daleko lepsza jest rozpuszczalnosc bezwod¬ ników kwasowych, które nadaja sie do utwardzania estrów epoksydowych kwasu krze¬ mowego na róznorodne masy do formowania.Przez dobranie róznych bezwodników kwasów karbonowych o zmieniajacej sie zdolnosci do reakcji, rozpuszczalnosci, o róznej temperaturze topnienia otrzymuje sie rózne rodzaje srodków utwardzajacych dajacych sie odpowiednio zasto¬ sowac w zaleznosci od potrzeb.Wedlug wynalazku korzystny jest bezwodnik kwasu maleinowego, poniewaz rozpuszcza sie on bardzo dobrze w niskich temperaturach w estrach kwasu krzemowego, przy czym takie mieszaniny zywicy i srodka utwardzajacego po¬ siadaja w temperaturze pokojowej niskie lep¬ kosci i daja sie odlewac lub przerabiac. Mini¬ malna temperatura uzytkowa mieszaniny zywicy — srodka utwardzajacego zawierajacej bezwod¬ nik kwasu maleinowego wynosi 20—40°C. Reak¬ cja miedzy bezwodnikami cyklicznymi i grupa¬ mi epoksy kwasów orto i poiikrzemowego zostaje znacznie przyspieszona obecnoscia amin trzecio¬ rzedowych. Oprócz pirydyny i trzeciorzedowych amin nadaje sie równiez dwumetyloanilina, która stosuje sie w ilosci 0,5—1% w odniesieniu do estru epoksydowego kwasu krzemowego.Jak juz wspomniano mozliwa jest kombinacja estrów epoksydowych kwasu krzemowego z zy¬ wicami fenoloepoiksydowymi i trójazynoepoksy- dowymi jak równiez z innymi grupami zywic.Z tablicy 2 wynika sklad, minimalna tempera¬ tura rozpuszczalnosci, czas uzytkowania, maksy¬ malna temperatura przerobu i warunki utwar¬ dzania dla mieszanin zywic a — srodek utwar¬ dzajacy, które to mieszaniny zawieraja bezwod¬ nik kwasu maleinowego jako srodek utwardza¬ jacy z dodatkiem albo bez dodatku katalizatora, i które obejmuja zarówno czyste estry epoksydowe kwasu krzemiowego jak tez ich kombinacje z 2 — dwuetoksy — 4,6 — dwugli- cyidooksy — 1,3,5" ^trójazyna, 2,4,6 -fcrójglicy- dooksy — 1,3,5 -trójazyna, oraz zywica fenolo- epoksydowa.Tablica 3 Wlasciwosci zywic epoksydowych kwasu krzemowego i kombinacji zywic epoksydowych kwa¬ su krzemowego z zywicami trójazynowymi i fenolowymi (stosunek 100 czesci zywicy epoksy¬ dowej kwasu krzemowego na 100 czesci zywicy trój azynowej lub fenoloepoksydowej) KTE KTE + ADT KTE + EG—1 KTE + Tritri Glicydooksypolisilan Odpornosc cieplna inedlug Vicata °C 178—180 215 150 310 264 Odpornosc cieplna iredlug Martensa °C 87-90 80 75-80 97-99 102 Udarnosc (cmkg/cm2) 21-22 15—20 8—10 10—11 5-6 Wytrzymalosc na rozryiranie (kg/cm2) 350-400 470-530 450-500 6SO-640 310-320 Wytrzymalosc na zginanie (kg/cm2) 1400—1500 1200-1400 1000—1100 1120—1200 850-95 W tablicy 3 podano termiczne i mechaniczna wlasciwosci zywic epoksydowych kwasu krze¬ mowego i ich kombinacji z zywicami trójazyno- epoksydowymi i fenoloepoksydowymi, o których jest mowa w tablicy 2, i które zostaly utwardzo¬ ne wedlug danych zawartych w tej tablicy.Do kombinacji estrów epoksydowych kwasu krzemowego' z zywicami fenolowymi zastosowa¬ no produkty wytwarzane na skale techniczna (zywice VEB Piasta Erkner).Rozpuszczalnosc rezoM i nowolaków w estrach epoksydowych kwasu krzemowego jak dwugli- cydooksydwualkoksysilanie, albo czteroiglicydook- sysilanie ¦wskazuja droge do przeprowadzenia zywic fenioloformaldehydowych w zywice lane.Grupy epoksydowe reaguja z zywicami fenolo¬ wymi szczególnie przy ogrzaniu, przy czym po¬ wstaja bardzo twamde zywice, zwlaszcza gdy kondensacje prowadzi sie w obecnosci przyspie¬ szaczy (dwumetyloaniliny). Daleko idace usie- ciowanie przy zastosowaniu przyspieszacza (np. 0,5—1% dwuimetyloaniiliny) jest wyraznie wi- — 5 —doczne z odpornosci na wyzsze temperatury we¬ dlug Vicata (wzrost od okolo 150 do przeszlo 310^C).Wlasciwosci zywic lanych zalezne sa równiez od budowy zastosowanych zywic fenolowych.Zywice lane powstaja przy rozpuszczaniu 0—50% zywicy fenolowej, szczególnie 20—300/0 w 100—50%, szczególnie 80—70% estru epoksydo¬ wego kwasu krzemowego. Z powodu róznej sftruktury i róznej aktywnosci rezoli albo nowo- laków konieczne sa rózne temperatury rozpusz¬ czania. Rezole rozpuszczaja sie w estrze kwasu krzemowego przez mieszanie zawartosci w tern- • peraturze okolo 80°C, szczególnie 70°C az do otrzymania klarownego roztworu. Przy nowo- lakach temperatury rozpuszczania wynosza 90—130°C, szczególnie 110—120°C. Jezeli do te¬ oretycznego równowaznika epoksydu dodac kwasnego utwardzacza, np. bezwodnika kwasu maleinowego, mozna, wówczas otrzymac zywice lane z jeszcze wyzsza zawartoscia zywicy feno¬ lowej. W tym przypadku rozpuszcza sie dodat¬ kowo np. bezwodnik kwasu maleinowego w roz¬ tworze zywica fenolowa-ester epoksydowy kwa¬ su krzemowego w temperaturze 60°C.Najkorzystniejsze temperatury utwardzania* dla zywicy lanej wytworzonej z zywicy fenolo¬ wej i estiru epoksydowego kwasu krzemowego z przyspieszaczem lub bez przyspieszacza wyno¬ sza 70—80°C, zas z dodatkiem bezwodnika kwasu maleinowego 50—70°C. Dalsze utwardzanie mo¬ ze nastapic w temperaturach powyzej 120°C, w tym przypadku najczesciej w temperaturze 150°C.Tablica 4 podaje wlasciwosci mieszanin zywi- ca-utwardzacz i zywic.Tablica 4 336 '(Nowolak) utwardzana Zywica 2061 (Nowolak) z 0,5 dwumetyloaniliny Zywica 106/11 Ch bez przyspieszacza Dwuglicydooksydwuetaksysilan , 50% Zywica106 50% Czas przebywania w naczyniu przy20°C 50 godz.Czas utwardzania przy 90^ 15 godz.Czas dodatkowego utwardzania przy200°C 20 godz.Udarnosc 10,33 cm kg/cm2 Odipornosc cieplna wedlug Vicata 197°C Czteroglicydooksysilan 50% Zywica 106 # 50% Czas przebywania w naczyniu przy20°C 12 godz.Czas utwardzania przy 90°C 13 godz.Czas dodatkowego utwardzania przy 200QC 20 godz.Udarnosc 0.5 cm kg/cm2 Odpornosc cieplna wedlug Yicaita 175°C jako przyspieszaczem CzterogMcydooksysilan 90% Zywica 2061 10% Czas przebywania w naczyniu ,przy 20QC 15 godz.Czas utwardzania przy 80°C 16 godz.Czas dodatkowego utwardzania przy 160qC 24 godz.Udarnosc 15 cm kg/cm2 Odpornosc cieplna wedlug Yicata 310°C Zywica 1002 (Rezol) z CzterogUcydooksysilan Zywica 1002 Czas przebywania w naczyniu przy 20°C Czas utwardzania przy 80°C Czas dodatkowego utwardzania przy 150qC' 24 godz.Udarnosc 19,8 cm kg/cm2 Odpornosc cieplna wedlug Yicata 250°C dwumetyloanilina (0,5%) 90% 10% 15 godz. 16 godz.Zywice epoksydowe otrzymywane sposobem wedlug wynalazku moga znalezc szerokie tech¬ niczne zastosowanie w róznych galeziach prze¬ myslu jako zywice lane, do laczenia, jako zywi¬ ce lakiernicze, jako material elektroizolacyjny iitd.Przyklad I. Wytwarzanie czteroglicydooksy- silainu przez przeestryfikowanie. 315 g czteroetoksysilanu ogrzewa sie w kolbie z trzema szyjkami o objetosci 1000 cm3 zaopa¬ trzonej w kapilare do destylacji prózniowej (rurka z chlorkiem wapniowym), termometr i kolumne do frakcjionowanej destylacji typu Wiedmera z nasadzona chlodnica Liebiga z 490 g glicydolu do temperatury 40°C, przy czym na¬ stepuje rozpuszczenie sie skladników. Po doda¬ niu katalizatora (250 mg metylanu sodowego) — 6 —mieszanine ogrzewa sie dalej. Przy temperatu¬ rze wynoszacej 70°C w kolbie i cisnieniu 100 torrów nastepuje przeestryfnkowainie czteroety- lowego estru kwasu krzemowego z glicydoiem, . przy czym oddestylowuje alkohol etylowy w temperaturze wrzenia 35—37°C (Kp 100).Odbieralnik chlodzi sie za pomoca mieszaniny alkoholu i suchego lodu. Pod koniec reakcji wzrasta powoli temperatura mieszaniny reak¬ cyjnej. Gdy ternperatura wewnatrz kolby osiag¬ nie 90°C (przerywa sie reakcje, wazy sie ilosc alkoholu etylowego i dla kontroli oznacza jego wspólczynnik zalamania. Nastepnie bez dalszego ogrzewania odciaga sie z mieszandny reakcyjnej lotne skladniki przy cisaiieniu 2—3 torrów.Czteroglicydooksyisilan zadaje sie na zimno kil¬ koma kroplami wody, a w celu zobojetnienia katalizatora wprowadza sie gazowy dwutlenek wegla. Po wysuszeniu estru bezwodnym siercza- nem sodowym i nastepnie po odsaczeniu otrzy¬ muje sie czteroglicydooksysilan w postaci kla¬ rownej, wodnistej cieczy. Produktu nie mozna destylowac bez rozkladu przy cisnieniu 1—2 tor¬ rów.Wytwarzanie czteroglicydooksysilanu przez przeestryflkowanie Naumzka Czteroglicydooksysilan Glicydol Metylan sodowy Mol 1,5 6,6 0,0046 Gram 315 490 0,25 Ml 340 460 Wartosci analityczne czteroglicydooksysilanu znaleziono Si02 18,6 Si 8,46 obliczono 18,75 8,75 Stosunek molowy czteroetoksysiilanu do glicy- dolu 1 :4,4 Wydajnosc czteroglicydooksysilanu 473 g = 98% Wydajnosc destylatu 268 g n20 = 1,3688, co od¬ powiada ilosci alkoholu etylowego 262 g = 95% teoretycznej wydajnosci alkoholu.Wlasciwosci czterogHcydooksysdlanu 314 znaleziono Ciezar czasteczkowy w baromoformie Ciezar równowaznika epo¬ ksydowego grupy epoksydowe/mol lepkosc w cP/20°C gestosc d20 wspólczynnik zalamania 20°C obliczono 320 90,5 3,5 20 1,217 1,4572 80 4 — — — Przyklad II. Wytwarzanie dwuglicydooksydwuetoksysilanu na drodze przeestryfikowania Wytwarzanie nastepuje wedlug przepisu z przykladu I.Nairazka Czteroetoksyisilan Glicydol Metylan sodowy Mol 2 4 0,0046 Gram 420 296 0,25 Ml 455 260 Wartosci analityczne dmuglicydooksydinuetoksysilanu znaleziono Si02 22,88 Si 10,62 obliczono 22,7 10,6 Stosunek molowy czteroetoksyisilanu do glicy- dóiu 1 :2 wydajnosc dwuiglicydcoksydwuetoksy- silanu 490 g = 93%. Wydajnosc destylatu 198 g n2o = 1,3741, co odpowiada ilosci alkoholu etylo¬ wego 178 g = 96,5% teoretycznej wydajnosci al¬ koholu.Wlasciwosci dwuglicydooksydwuetoksysilanu znaleziono Ciezar czasteczkowy ciezar równowaznika epo¬ ksydowego grupy epoksydowe/mol lepkosc w cP/20°C gestosc d* wspólczynnik zalamania 20°C 259 131,3 1,97 6 1,139 1,4370 obliczono 264 132 2 — — — — 7 —Przyklad III. Wytwarzanie glieydooksyposiianu na drodze przeestryfikowania.Wytwarzanie nastepuje wedlug przepisu z przykladu I.« Nawazka Krzemian etylowy 40 Glicydol Metylan sodowy Mol 0,5 6,4 0,0046 Gram 372 473,6 0,25 Ml 335 445 Wartosci analityczne clicydooksypolisilanu znaleziono | obliczono SiQ2 26,94 Si 12,55 27,8 12,9 Stosunek molowy krzemianu etylowego 40 g gUcydoflu 1 :12,8.Wydajnosc glicydooksypolisiianu 510 g = 94,5% Wydajnosc destylatu 265 g n20 = 1,3683, co od¬ powiada ilosci alkoholu etylowego wynoszacej 260 g = 94,3% ilosci teoretycznej.Wlasciwosci glicydooteypcilisilanu znaleziono Ciezar czasteczkowy w bro- moformie Ciezar równowaznika epo¬ ksydowego Grupy epoksydowe/mol lepkosc w cP/20°C gestosc d4 wspólczynnik zalamania 20°C 1,463 970 obliczono 1080 105 . 9J 290 1,31 90 12 — — PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzaniia estrów epoksydowych kwa¬ su krzemowego i ich polimerów, znamienny tym, ze odpowiednie estry kwasu krzemowego, które sa zestryflkowane niskowrzacym alkoho¬ lem przeestryfikowuje sie w niskiej temperatu¬ rze w prózni z glicydolem, jego homologami i pochodnymi w obecnosci katalizatora prze- estryfikowania. Deutsche Akademie der Wissenschaften zu Berlin Zastepca: inz. mgr Adolf Towpik, rzecznik patentowy RSW „Prasa" W-wa, Okopowa 58/72. Zam. 95/A. Pap. druk. sat. ki. III 70 g. 100 egz. PL