PL41357B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL41357B1 PL41357B1 PL41357A PL4135757A PL41357B1 PL 41357 B1 PL41357 B1 PL 41357B1 PL 41357 A PL41357 A PL 41357A PL 4135757 A PL4135757 A PL 4135757A PL 41357 B1 PL41357 B1 PL 41357B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- water
- pressure
- carbon monoxide
- reaction
- amines
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- GQWWGRUJOCIUKI-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-methyl-1-oxopyrrolo[1,2-a]pyrazin-3-yl)propyl]guanidine Chemical compound O=C1N(C)C(CCCN=C(N)N)=CN2C=CC=C21 GQWWGRUJOCIUKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003948 formamides Chemical class 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWLNYSYJNLUOO-UHFFFAOYSA-N 1-Piperidinecarboxaldehyde Chemical compound O=CN1CCCCC1 FEWLNYSYJNLUOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVIAMKXOQGCYCV-UHFFFAOYSA-N 4-methylpentan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCN QVIAMKXOQGCYCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical class NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- LMLMXIWHWBZEGF-UHFFFAOYSA-N n-(4-methylpentyl)formamide Chemical compound CC(C)CCCNC=O LMLMXIWHWBZEGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 nickel and cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Description
Opublikowano dnia JJ grudnia 1958 r.CjtMU^ i "'rzedu Patentowej ¦lilj»zlCZlM5HliteiLi POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 41357 VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht" Deuna, Niemiecka Republika Demokratyczna KL 12 o, 16 Sposób wytwarzania podstawionych formamidów Patent trwa od dnia 26 kwietnia 1957 r.Jest rzecza znana, ze mozna wytwarzac amidy kwasu mrówkowego przez dzialanie tlenkiem we¬ gla na amoniak lub aminy w obecnosci metali tworzacych karbonylki albo ich zwiazków, w podwyzszonej temperaturze i pod cisnieniem.Dalej mozna wytwarzac formamidy przez reakcje amin z tlenkiem wjegla w podwyzszonej temperaturze i pod zwiekszonym cisnieniem, w obecnosci metali tworzacych karbonylki lub zwiazków tych metali oraz wody.Wedlug innego sposobu otrzymuje sie forma¬ midy z ilosciowa wydajnoscia przez reakcje amin z tlenkiem wegla, w podwyzszonej tempe¬ raturze i pod zwiekszonym cisnieniem, bez do¬ datku katalizatora. W opisie tej metody wspom¬ niano, ze dodatek katalizatora nie jest koniecz¬ ny. Dalej podano, ze moga byc dodawane sub¬ telnie rozdrobnione metale tworzace karbonylki, jak na przyklad nikiel i kobalt. Nie ma natomiast wzmianki o obecnosci lub zastosowaniu wody do tej reakcji.Stwierdzono, ze reakcja tworzenia sie forma¬ midów z amin i tlenku wegla w podwyzszonej temperaturze i pod zwiekszonym cisnieniem moze tylko wtedy przebiegac z dobra wydaja noscia w nieobecnosci katalizatora, o ile jest prowadzona w obecnosci wody.Jesli ogrzewac pod cisnieniem tlenek wegla z bezwodna amina, to reakcja, jesli wogóle zacho^ dzi, to przebiega w bardzo nieznacznym stopniu.Juz dodatek okolo 5% wody w przeliczeniu na uzyta amine, wplywa znacznie na bieg reakcji.Podczas, gdy na przyklad sucha piperydyna ogrzewana z tlenkiem wegla w autoklawie w tem¬ peraturze 150°C, pod cisnieniem 260 atmosfer, w ciagu 24 godzin przereagowuje tylko w okolo 10%-ach, to przy dodatku okolo 5% wody i przy zachowaniu identycznych warunków juz po 7 godzinach wchodzi w reakcje okolo 20% pipe- rydyny.Ze wzrostem dodatku wody wzrasta przemiana do tego stopnia, ze'przy stosunku wagowym wo¬ dy do piperydyny 1 :1 reakcja zachodzi prak¬ tycznie w 100%-ach. Ogólnie mozna powiedziec, ze dodatek wody powinien byc nie mniejszy niz 1 mol wody na 1 mol aminy.*Mozna jednak równiez pracowac ze znacz¬ nym nadiaiarem wod#.W s|osobie wedlug wynalazku mozna stosowac pierwszorzedowe i drugorzedowe aminy, przede wszystkim takie, które sa rozpuszczalne w wo¬ dzie, jak metyloamina, dwumetyloamina, pipe¬ rydyna itd.O ile chce sie przeprowadzic reakcje z ami¬ nami czesciowo lub zupelnie nierozpuszczalnymi w wodzie, nalezy najlepiej dodac srodka posred¬ niczacego w rozpuszczaniu, w postaci cieczy mie¬ szajacej sie z woda, ja'k nizszy alkohol, dioksan itd.Reakcja przebiega najkorzystniej pod cisnie¬ niem 50 — 250 . atmoisf er iw temperaturach 100°—200°C. Reakcje mozna prowadzic albo pe¬ riodycznie w autoklawach albo w sposób ciagly w odpowiedniej rurze reakcyjnej. Tlenek wegla konieczny do reakcji moze byc stosowany jako taki lub w mieszaninie z innymi gazami.Przyklad I. Na 1320 g 41%-owego roztworu wodnego dwumetyloaminy dziala »ie w autokla¬ wie obrotowym, w temperaturze 150°C i pod cisnieniem 200 atmosfer, tlenkiem wegla tak dlugo, az cisnienie przestanie spadac.Otrzymany'produkt reakcji oddestylowuje sie.Poczatkowo oddestylowuje woda, a pod koniec w temperaturze 153—155°C przechodzi 710 g dwumetyloformamidu.Przyklad II. Mieszanine 400 g izoheksyloami- ny, 600 g wody i 200 g metanolu traktuje sie jak w przykladzie I. Z mieszaniny poreakcyjnej, po oddestylowaniu wody i metanolu, otrzymuje sie 390 g izoheksyloformamidu o temperaturze wrze¬ nia 140°C pod cisnieniem 8 mm slupa rteci.Przyklad III. 480 g piperydyny i 720 g wody ogrzewa sie w autoklawie w temperaturze 170 °C, pod cisnieniem tlenku wegla wynoszacym 180 atmosfer. Po zakonczeniu reakcji zawartosc autoklawu poddaje sie destylacji i uzyskuje sie 530 g formylopiperydyny, o temperaturze wrze¬ nia 88°C pod cisnieniem 4,5 mm slupa rteci. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Spoisóib wytwarzania podstawowych formami- dów przez reakcje tlenku wegla z aminami w podwyzszonej temperaturze i pod zwiekszonym cisnieniem, bez ^uzycia katalizatora, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sije w obecnosci wody. VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht" Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych. CWD - zam. 2885/S/Lz — 2157—Lak—14.6.58—100—Pap. druk. ki. IH Bl/100 g PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL41357B1 true PL41357B1 (pl) | 1958-06-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Brown et al. | The reaction of organoboranes with chloramine and with hydroxylamine-O-sulfonic acid. A convenient synthesis of amines from olefins via hydroboration | |
| Timofeeva et al. | Effect of nitric acid modification of montmorillonite clay on synthesis of solketal from glycerol and acetone | |
| Caetano et al. | One-pot synthesis of amines from biomass resources catalyzed by HReO 4 | |
| Luo et al. | Unsaturated Mo in Mo 4 O 4 N 3 for efficient catalytic transfer hydrogenation of nitrobenzene using stoichiometric hydrazine hydrate | |
| CN100357213C (zh) | 对氨基苯磺酸钠－磺化丙酮－甲醛缩合物高效减水剂制备方法 | |
| RS57849B1 (sr) | Postupak za selektivnu proizvodnju n-metil-para-anizidina | |
| US20210087334A1 (en) | Preparation of Alkylcyclohexanol Polyoxyethylene Ether Emulsifier and Application Thereof | |
| Lingaiah et al. | An efficient reusable silver-exchanged tungstophosphoric acid heterogeneous catalyst for solvent-free intermolecular hydroamination of alkynes | |
| CN101948388B (zh) | 一种去除亚硝酸根离子的方法 | |
| PL41357B1 (pl) | ||
| GB2081259A (en) | Process for the preparation of substituted 3-sulphopropyl ammonium betaines | |
| US20030194388A1 (en) | Process for the preparation of ether carboxylic acids with a low setting point | |
| CN102731318B (zh) | 一种制备3,5-二甲基苯胺的方法 | |
| Wang et al. | Synthesis of 1-hydroxyethyl-2-alkyl-2-imidazoline and its derivative sulfonate amphoteric surfactant from tall oil fatty acid | |
| CN109070065A (zh) | 用于制备n-取代马来酰亚胺的脱水催化剂、其制备方法和n-取代马来酰亚胺的制备方法 | |
| Ho | Direct synthesis of anilides from nitroarenes | |
| An et al. | Preparation of Ni-IL/SiO 2 and its catalytic performance for one-pot sequential synthesis of 2-propylheptanol from n-valeraldehyde | |
| EP0013176B1 (en) | Synthesis of lower alkyl amines | |
| Mistry et al. | Zeolite H-BEA catalysed multicomponent reaction: One-pot synthesis of amidoalkyl naphthols–Biologically active drug-like molecules | |
| Nikolopoulos et al. | Gas phase synthesis of MTBE on fluoride-modified zeolites | |
| CN102489282A (zh) | 一种脱水催化剂的及其在制备吗啉中的应用 | |
| Han et al. | Organic sonochemistry. Ultrasonic acceleration of the reduction of aromatic nitro compounds with hydrazine-iron in the presence of activated carbon | |
| CN101921180B (zh) | 一种合成乙二醇丁醚的方法 | |
| CN106554312B (zh) | 一种硫代氨基咪唑啉类缓蚀剂的制备方法 | |
| CN103464215A (zh) | 一种制备壬基酚用白土催化剂及其制备方法 |